ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спирты и фенолы из "Химия справочное руководство" Название образуется путем прибавления суффикса -ол к названию соответствующего углеводорода (например метанол, этанол) или на основе названия углеводородного радикала (метиловый спирт, этиловый спирт). [c.229] Для соединений, имеющих относительно сложную структуру, или при наличии других функциональных групп положение группы ОН в молекуле должно быть указано цифрой. [c.230] Многоатомные спирты (две и больше групп ОН) 1 Окончания -диол, -триол и т. д. [c.230] Сульфокислоты или арилгалогениды реагируют лишь с сильными щелочами (см. ОХ 8.2). Наиболее простым способом получения фенолов является кипячение водного раствора соли диазония (см. ОХ 15.6). [c.235] Спирты и фенолы. Широкая полоса при 3350 см (группа ОН), которая может смешаться в коротковолновую область (смещение до 300 см ) под влиянием заместителей. [c.236] Этиловый спирт 3700 см , 10%-ный раствор в ССЦ 3640 см . [c.236] Фенолы. Характер спектра сильно зависит от природы заместителя, связанного с ароматическим кольцом (табл. 8.2). Наблюдается поглощение в областях 210—230 и 270—280 нм (СНаОН—183 нм). [c.236] Спирты. Обычно сигнал в области б = 4 4- 5 м. д., в зависимости от степени ассоциации, полярности связи О—Н, концентрации и растворителя, однако иногда сигнал группы ОН может наблюдаться и в других областях. [c.236] Фенолы. Из-за высокой полярности группы ОН сигнал очень сильно смещен в область слабых полей. [c.236] Энергия водородной связи составляет 5—10 ккал-моль . Эту энергию нужно затратить для расщепления ассоциата на мономеры и именно этим объясняются высокие температуры кипения спиртов (как и воды). У фенолов водородные связи еще более прочны (более высокая полярность), и поэтому они имеют еще более высокие температуры кипения. Лучшая растворимость в воде также связана с наличием водородных мостиков. Молекулы Н—ОН образуют ассоциаты с молекулами НгО. При увеличении числа атомов углерода растворимость ухудшается из-за гидрофобных свойств радикала Я. [c.236] Спирты являются чрезвычайно слабыми кислотами (в водных растворах диссоциации с образованием карбониевого иона и ОН не происходит), однако они дают соли с металлами (алкоголяты). [c.237] Фенолы — значительно более сильные кислоты, как показывает сравнение величин p/fa (табл. 8.3). [c.237] Повышенная кислотность связана с оттягиванием свободной пары электронов атома кислорода группы ОН, которое приводит к усилению поляризации. Причина этого заключается в электроноакцепторном влиянии ароматического кольца. [c.237] В этом отношении фенолы сравнимы с енолами, в которых двойная связь также проявляет электроноакцепторный характер, что приводит к усилению поляризации связи О—Н. Повышенная основность ароматической системы в фенолах, с одной стороны, усиливает кислотность группы ОН и, с другой стороны, способствует электрофильному замещению в кольце. Если кроме гидроксильной группы ароматическое кольцо имеет еще заместители второго рода, то кислотный характер группы ОН усиливается еще более, так что пикриновая кислота оказывается примерно такой же сильной, как и минеральные кислоГы. [c.237] Взаимодействие спирта с кислотой (галогенводородной, серной, фосфорной и др.) первоначально приводит к протонированию кислорода. Структура конечных продуктов реакции зависит от условий, в которых она проводится. [c.237] Реакции спиртов с неорганическими кислотами приведены на схеме 8.2 (стр. 238), Первичные спирты, реагируя с серной кислотой, при сравнительно низких температурах образуют главным образом простые эфиры, а пр более высоких — алкены. Третичные спирты превращаются в алкены, взаимодействуя с серной кислотой,уже при низких температурах. [c.237] С НВг первичные спирты дают лишь алкилбромиды (в значительно меньших количествах— простые эфиры и алкены). Третичные спирты с галогенводородными кислотами реагируют еще легче, цревращаясь даже с НС1 в соответствующие грег-алкилхлориды. После протонирования гидроксильной группы могут протекать конкурирующие друг с другом реакции Sn и Е, т. е, нуклеофильное замещение группы ОН катализируется протонами. [c.237] Большинство реакций спиртов идет с расщеплением связи О—Н, и лишь при превращении в алкилгалогениды наблюдается разрыв связи С—О. [c.237] Вернуться к основной статье