ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алканы из "Химия справочное руководство" Назв Алканы, парафиновые углеводороды, парафины, насыщенные алифатические углеводороды. [c.194] Масс-спектры пики, отличающиеся один от другого на величину М1 = 14 (СНг). [c.195] Свободное вращение вокруг связи между двумя р -гибридизоваиными атомами углерода в этане лишь в очень малой степени затрудняется шестью атомами водорода. Существует бесчисленное множество конформеров, или ротамеров, поскольку обе группы СНз могут быть повернуты на любой угол друг относительно друга. Заторможен ная конформация более устойчива, так как в этом случае взаимное влияние атомов водорода минимально (рнс. 2.1.). [c.195] Реакция начинается в результате термолиза, фотолиза, радиолиза или окислительно-восстановительного процесса. [c.196] Как показано на рис. 2,2, образуется переходное состояние типа Н---Н---Х, сразу же распадающееся на более устойчивые продукты К- и НХ. [c.196] Радикальное галогенирование. Энергии УФ-света (10 ккал-моль ) достаточно, чтобы расщепить на свободные радикалы молекулы хлора (58 ккал-моль ) или брома (46 ккал-моль- ). [c.196] Цепная реакция, которая инициируется УФ-светом или перекисями. [c.196] Фосген (С1—СО—С1) или оксалилхлорид (С1—СО—СО—С1), реагируя с алканами, образуют карбоновые кислоты. [c.196] Высшие алканы образуют несколько моногалогенпроизводных (реакционная способность связей С—Н первичных, вторичных и третичных атомов углерода в реакциях хлорирования при 300 °С определяется соотношением 1 3,3 4,4), Бром реагирует предпочтительно по связи С—Н третичного атома углерода. [c.196] Соединения, в которых углеродный скелет замкнут в цикл. Названия (в случае моно-циклических соединений) образуются добавлением приставки цикло- к названию соответствующего углеводорода (алкана). В случае полициклических соединений используют приставки бицикло-, трицикле- и т. д. [c.197] НПр Циклопентан, циклогексан и циклогептан в нефти. [c.198] Спектры (ИК, УФ, ПМР) весьма сходны со спектрами алканов. [c.199] Трех- и четырехчленные циклы сильно напряжены (энергия напряжения для циклопропана 27,6 ккал-моль , циклобутана 26,4 ккал-моль , циклопентана 6,5 ккал-моль и циклогексана — 0). У средних циклов напряжение возрастает, не достигая, однако, величины, характерной для циклопропана. Циклопентан и циклогексан не напряжены вследствие неплоского строения. Реакционная способность средних циклов не отличается от реакционной способности соединений с пяти- и щестичленными циклами (теория Ззксе — Мора). [c.199] Перекрывание орбиталей приводит к изогнутым связям банановая связь). Направления линий, соединяющих атомы, и осей максимальной электронной плотности не совпадают. [c.200] По реакционной способности подобен алкенам. [c.200] Плоско построенная молекула привела бы к полностью заслоненному и поэтому энергетически невыгодному конформеру. В связи с этим молекула изогнута и приближается к заторможенной форме за счет некопланарности (рис. 3.1). [c.200] По реакционной способности подобен алканам. [c.200] В случае плоской структуры все атомы водорода находились бы в заслоненном положении. Любой атом углерода может находиться вне плоскости, образованной четырьмя другими атомами углерода форма конверта), или из двух соседних атомов углерода один находится под плоскостью, а другой — над плоскостью, в которой лежат три остальных атома углерода твист-форма). Заместители определяют, какая из этих двух конформаций энергетически наиболее благоприятна (рис. 3.2). [c.200] Устойчива форма кресла, так как ни один из атомов водорода не находится в заслоненном положении (6 ориентированы экваториально, 6—аксиально). Преодолев энергетический барьер (10 ккал-моль ), молекула переходит не в форму ванны, а в твист-форму, стабильность которой на 1,5 ккал-моль выше (рис. 3.3). Прн комнатной температуре форма кресла существует в виде двух конформаций, переходящих друг в друга вследствие псевдовращения. При этом аксиальные связи становятся экваториальными и наоборот (рис. 3.4). [c.200] Вернуться к основной статье