ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение скорости омыления сложных эфиров в присутствии ионов водорода из "Практикум по физической химии изд3" Реакции омыления сложных эфиров в присутствии ионов водорода. В разбавленных эфирных растворах вследствие большого избытка воды омыление протекает практически полностью, но крайне медленно. Поскольку ионы Н катализируют процесс, для проведения реакции в приемлемом для работы промежутке времени ее проводят в кислой среде. Так как в результате самой реакции образуется кислота, то омыление является аутокаталитическим процессом, что усложняет течение реакции. Однако если начальная концентрация ионов Н велика, то увеличение концентрации кислоты будет относительно небольшим. Поэтому реакцию проводят в присутствии значительного количества сильной кислоты (например, НС1). [c.238] При большом избытке воды скорость омыления будет зависеть только от концентрации эфира, т. е. реакция будет первого порядка. Поэтому скорость ее определяется по уравнениям (3) и (4), т. е. [c.238] —концентрация эфира в данной момент времени х. [c.238] Методика измерений. В тщательно вымытую и пропаренную колбу емкостью 500 мл (желательно с притертой пробкой) наливают 300 мл 0,1—0,3 НС1, к ней прибавляют 15 мл этилацетата. Смесь взбалтывают и разливают по 100 мл в три плоскодонных колбы. Одну колбу ставят в водяной термостат, в котором поддерживается температура 25 °С, другую—в такой же термостат с температурой 35 С и третью помещают в воздушный термостат с температурой 50 °С, где ее и оставляют стоять 12 и больше часов. Заранее готовят охлажденную до О—5 °С дистиллированную воду в количестве около 1 л, которая потребуется для разбавления реакционных проб. [c.238] Так как по мере течения реакции количество кислоты непрерывно увеличивается, то о скорости процесса судят по увеличению количества раствора щелочи, идущего на титрование проб реагирующей смеси. [c.238] После того как содержимое проб примет температуру термостатов— для этого потребуется 15—20 мин,—начинают измерения. Время взятия первой пробы принимают условно за нуль. [c.239] После этого берут пробу при температуре 25 °С и проделывают те же операции. [c.239] Отбор проб в дальнейшем производят попеременно из обеих колб. Промежутки времени выбирают такими, чтобы количество барита при последующих титрованиях каждый раз возрастало примерно на 1 мл. По мере протекания реакции скорость падает поэтому промежутки времени надо соответственно увеличивать. Реакцию следует вести в течение 3—4 ч, беря по 6—8 проб из каждой колбы. [c.239] На другой день колбу, находившуюся в воздушном термостате, вынимают, разливают ее содержимое в две колбы и, приведя одну из них к температуре 25 °С, другую к 35 °С, берут последние пробы для титрования. Для большей точности титрование проводят в этом случае по 2—3 раза. [c.239] Найдя среднее значение константы скорости при температурах 25 °С и 35 °С, по уравнению (12) вычисляют энергию активации Е. [c.239] Вернуться к основной статье