ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Межмолекулярное взаимодействие. Парахор из "Практикум по физической химии изд3" Различают три составляющих межмолекулярного взаимодействия ориентационный, индукционный и дисперсионный эффекты. Первый вызван наличием постоянного дипольного момента и значителен лишь для сильнополярных молекул второй обусловлен взаимодействием между постоянным дипольным моментом одной молекулы и наведенным им дипольным моментом второй молекулы. Этот эффект существенен только для частиц с высокой поляризуемостью третий, дисперсионный эффект универсален и имеет квантово-механическую природу. Его вклад в межмолекулярное взаимодействие наиболее значителен (исключая сильнополярные молекулы, где преобладает ориентационный эффект). [c.43] Помимо этих сил, называемых силами Ван-дер-Ваальса, большую роль во взаимодействии молекул играют водородные связи. Последние образуются молекулами, в которых атом водорода соединен с электроотрицательными атомами фтора, кислорода, азота и др. Водородные связи приводят к ассоциации молекул в жидкой и даже газовой фазе. Теплоты испарения ассоциированных жидкостей значительно выше, чем у неассоциированных. [c.43] Парахор, так же как молекулярная рефракция, не зависит от температуры и обладает свойством аддитивности, т. е. парахор молекулы равен сумме парахоров атомов и связей . Значения парахоров приведены в Справочнике М. (табл. 60). Сравнивая экспериментальное значение парахора с рассчитанным по правилу аддитивности, можно судить об истинности предполагаемого строения молекулы. [c.44] Парахор чувствителен к различного рода изменениям в структуре молекулы и в природе химической связи. Например, парахоры о-нитрофенолов резко отличаются по величине от парахоров соответствующих мета- и пара-изомеров. В о-нитрофенолах благодаря близкому расположению групп —МОг и —ОН возникает внутримолекулярная водородная связь между ними, в мета- и пара-изомерах такая связь не образуется. Образование внутримолекулярной водородной связи сопровождается уменьшением парахора на 14 единиц. Парахор этой связи поэтому отрицателен и равен —14. На эту же величину уменьшается нарахор при образовании хелатов. [c.44] Измерения парахора показывают, что формула (а) с пятивалентным атомом азота, образующим с кислородом две двойные связи, неверна. Правильна формула (б), где четырехвалентный азот образует с кислородом семиполярную (семиионную) связь. [c.44] Вернуться к основной статье