ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магнитные и электрические свойства стабильных радикалов в кристаллическом состоянии из "Стабильные радикалы" Как мы уже отмечали ранее, многие из рассмотренных стабильных радикалов могут быть получены в кристаллическом состоянии. Исследование магнитных и электрических свойств таких магнитноконцентрированных систем с сильным обменным взаимодействием представляет значительный интерес. [c.141] Такие же сильные обменные взаимодействия характерны для дифенилазотокиси в кристалле. Величина обменного интеграла здесь составляет около 8-10 се г 1 [13]. [c.143] Следует отметить, что в кристаллах органических радикалов величины обменных интегралов все-таки почти на порядок меньше, чем в парамагнитных солях [10]. [c.143] Электрические свойства кристаллов радикалов были исследованы многими авторами [14—15]. Интерес к ним связан главным образом с возможностями исследования механизма проводимости. Наиболее подробно изучен ДФПГ как в поликристаллическом состоянии, так и в монокристалле. [c.143] Температурная зависимость удельного сопротивления спрессованного поликристалла ДФПГ хорошо подчиняется уравнению Аррениуса с энергией активации проводимости Де = 0,26 эв. Принято считать, что проводимость органических полупроводников связана с подвижностью л-электронов молекул, причем с ростом числа л -электронов энергия активации проводимости уменьшается. Высказано предположение [16], что энергия активации соответствует той энергии, которая необходима для возбуждения электрона с верхней связывающей орбиты на нижнюю разрыхляющую. Такой электрон может переходить от одной молекулы к другой по туннельному механизму с нулевой или близкой к нулю энергией. Точно так же должна двигаться дырка, образовавшаяся на верхней связывающей орбите. В этом случае Де должно быть близким к энергии оптических переходов между этими молекулярными орбитами, а величина проводимости должна быть чувствительной к свету в той области спектра, которая совпадает с частотой оптических переходов. [c.143] В случае ДПФГ неспаренный электрон находится на несвязывающей молекулярной орбите и следует ожидать электронной проводимости с малым значением Де, что неплохо согласуется с опытом [12]. [c.143] Однако в случае монокристалла ДФПГ картина несколько отличается от только что рассмотренной [15]. Найдено, что энергия активации проводимости значительно больше, чем в поликристалле,, а сама проводимость характеризуется сильной анизотропией. [c.143] Под действием света проводимость ДФПГ увеличивается, причем активным оказывается лишь свет, соответствуюш,ий коротковолновой области поглощения ДФПГ (около 330 ммк). По-видимому, дополнительная фотопроводимость создается за счет переходов электронов со связывающих орбит на разрыхляющие под действием света. [c.144] В заключение необходимо отметить, что вопрос о механизме проводимости в кристаллах органических радикалов, о природе и подвижности носителей тока до сих пор не решен однозначно и представляет большой интерес. При этом можно было бы значительно расширить круг объектов исследования, варьировать свойства их и т. д. В этом смысле стабильные радикалы безусловно заслуживают внимания. [c.144] в о л ь к е н ш т е й н. Строение и физические свойства молекул. [c.144] Вернуться к основной статье