ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радикалы типа из "Стабильные радикалы" Остановимся теперь на свойствах радикалов второй группы, с неспаренным электроном на азоте. Прежде чем переходить к радикалам устойчивым, приведем таблицу изотропных расщеплений в некоторых короткоживущих радикалах (табл. 25). [c.104] Анализ констант расщепления показывает, что расщепление на определяется главным образом примесью 5-состояння в волновой функции неспаренного электрона, так как плотности спина на ядре азота сохраняются почти везде постоянными и близкими к единице. В атоме азота и радикале СЫ эта примесь мала, в других радикалах она постепенно возрастает. Таким образом, неспаренный электрон в атоме азота остается почти чистым р-электроном. [c.105] Перейдем теперь к обсуждению более устойчивых радикалов такого же типа. [c.105] Согласно расчету, на азоте должно отсутствовать за.метное расщепление, что, по-видимому, соответствует опыту. [c.105] Следует отметить, что расчеты стабильных азотсодержащих радикалов почти отсутствуют, хотя для соответствующих ионов-радикалов — положительных и отрицательных — теоретический анализ был проведен гораздо полнее. При этом кулоновский и обменный интегралы на азоте, взятые в форме ан= с + Щ ирс м . давали хорошее согласие с экспериментом при 1г 0,6—0,9 и А 1,0-1,2 [29, 30]. [c.105] Для обоих приведенных выше радикалов характерно отсутствие заметного расщепления на азоте. Это свидетельствует о том, что неспарепный электрон, находящийся в ароматическом сопряжении, является почти чистым р-электроном, так же как и в атоме азота или в радикале N. [c.106] Вернуться к основной статье