ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое превращение как взаимодействие компонентов между собой из "Термодинамика необратимых физико-химических процессов" До сих пор нам приходилось иметь дело лишь с такими процессами внутри системы, которые выражались в переносе обобщенных, координат из одной ее области в другую под действием градиентов или напоров обобщенных потенциалов. Однако в системе могут совершаться и другие процессы, течение которых не связано с макроскопической неоднородностью полей обобщенных потенциалов и которые не сводятся к направленному переносу обобщенных координат через границы пространственно обособленных областей. Типичным представителем такого рода процессов является химическое превращение. Оно может протекать в самых разных системах — однородных и неоднородных (непрерывных и гетерогенных), закрытых и открытых, изолированных и неизолированных. [c.53] Химическое превращение удается описать с достаточной полнотой, рассматривая его как совокупность термического, механического, массового и электрического взаимодействий между подсистемами. Для первых двух взаимодействий роль обобщенных координат и потенциалов какой-либо подсистемы к играют энтропия S и температура Тк, объем Vk и давление рк соответственно. Что касается последних двух взаимодействий, то они требуют введения для каждой подсистемы более сложного набора сопряженных свойств, чем набор из массы и удельного химического потенциала и- , уд, электрического заряда и электрического потенциала гр . Это связано с тем, что при массовом и электрическом взаимодействиях подсистем носителями массы и электрического заряда выступают субкомпоненты. Для оценки степени участия каждого из них в этих взаимодействиях нужны специальные величины. Роль таких величин играют массы и удельные химические потенциалы, электрические заряды и электрические потенциалы субкомпонентов. [c.55] Каждая подсистема к, имеющая в составе субкомпонент з, обладает удельным химическим потенциалом уд данного субкомпонента, сопряженным с его массой т к- Самопроизвольный перенос последней от подсистемы / к подсистеме ц происходит под действием напора АП 1д,5.,уд = х . .уд— -15 /, уд на границе д, разделяющей упомянутые подсистемы. Равенство А 1й г5-,уд =0 указывает на отсутствие такого переноса. [c.56] Электрические потенциалы ф5 к субкомпонентов подсистемы к не проявляют той индивидуальности, что характерна для массовых потенциалов уд. Все они выступают в форме одной и той же величины фк, имеющей смысл электрического потенциала /с-ой подсистемы. Поэтому самопроизвольная передача электрического заряда от одной из подсистем / и к другой посредством любого субкомпонента, входящего в состав этих подсистем, происходит под действием одного и того же напора ДП ср = фд — фу на границе / . Равенство = о служит указателем отсутствия такого переноса. [c.57] Многие особенности химического превращения как совокупности различных взаимодействий между подсистемами обусловлены эффектами увлечения одних обобщенных координат другими. Здесь имеют место следующие эффекты взаимного увлечения масс субкомпонентов, их электрических зарядов, масс и электрических зарядов, одностороннего увлечения энтропий компонентов — подсистем массами и электрическими зарядами входящих в них субкомпонентов. [c.57] Данные эффекты увлечения порождают, кроме того, связи между приращениями такого же типа, относящимися к разным подсистемам. Их характер определяется равенствами (1.20.10), (1.20.18) и (1.20.20). [c.58] Вернуться к основной статье