ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффекты увлечения одних обобщенных координат другими из "Термодинамика необратимых физико-химических процессов" Перенос данной координаты будем считать вынужденным, если он обусловлен увлечением ее другими координатами, и самопроизвольным, если он совершается под действием градиента или напора сопряженного с ней потенциала. Самопроизвольный и вынужденный переносы одной и той же координаты суть независимые друг от друга процессы. Они могут происходить одновременно и иметь как одинаковые, так и разные направления. Самопроизвольный перенос /л-ой координаты через контрольную поверхность, разделяющую два объекта, возбуждается лишь при условии (1.6.3) или (1.6.7), тогда как ее вынужденный перенос связан с необходимыми условиями возникновения самопроизвольных переносов остальных координат. [c.26] Наличие эффектов увлечения одних обобщенных координат другими позволяет рассматривать каждый вид взаимодействия между объектами как совокупность самопроизвольного и вынужденного переносов соответствующей ему обобщенной координаты от одного объекта к другому. [c.26] Обратимся к конкретным координатам — энтропии 5, объему V, массам и электрическим зарядам компонентов. [c.27] В ЖИДКИХ средах часто возникают эффекты одностороннего увлечения массы одного или. нескольких компонентов массами и электрическими зарядами других компонентов. Они являются следствием устойчивого взаимодействия между каждой увлекающей частицей и увлекаемыми частицами, известного под названием сольватации, Речь идет главным образом об эффектах увлечения массы растворителя массами и электрическими зарядами ионов в растворах электролитов, где сольватация ионов молекулами растворителя выражена наиболее ярко. Однако сольватированные частицы (ионы) одного и того же вида можно толковать как самостоятельный компонент системы. При таком подходе необходимость в учете данных эффектов увлечения отпадает. [c.27] Имея в виду последнее замечание, будем в дальнейшем считать, что эффекты увлечения масс одних компонентов массами и электрическими зарядами других компонентов отсутствуют = О и О, m qj = О И ГД6 К, ] — IК, К ф Принимаем также, что иных эффектов увлечения среди перечисленных выше конкретных обобщенных координат не наблюдается = 0 и Ьт У = 0 = 0 И = О, = 0 И Ьу8 — о, = о И = 0). [c.27] Как и следовало ожидать, полученный результат совпадает с урав нением (1.8.17). [c.28] В итоге задача сводится к нахождению лишь одного из двух коэффициентов увлечения Lsm и Lsq . Для ее окончательного решения нам не достает пока некоторых понятий, поэтому мы вернемся к ней позднее (см. разд. 2.10). Здесь же отметим следуюш,ее. [c.29] Уравнение (1.9.20) лежит в основе определения теплоты для открытых систем (см. разд. 1.15 и 2.10). [c.29] Вернуться к основной статье