ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета поверхностного натяжения жидкостей из "Свойства газов и жидкостей" Так как парахор в широких пределах температур почти не зависит от температуры, то формула ( 1-14) определяет значение поверхностного натяжения а при температуре, соответствующей плотностям жидкости и насыщенного пара. [c.203] Последнюю величину как конститутивную и аддитивную можно также вычислить суммированием долей (см. гл. П). Пользуясь этим методом, определяют поверхностное натяжение, зная только структурную формулу вещества. Точность расчета при этом невелика, так как из-за необходимости возводить дробь в четвертую степень погрешность расчета увеличивается во много раз. Для ускорения расчета 0 по формуле (У1-14) можно воспользоваться номограммой, приведенной на рис. 1-5. [c.203] Сопоставление экспериментальных и расчетных — по формуле (VI-] )—значений поверхностного натяжения а дано в табл. [c.204] Как показали Михаэльс, Александер и Беккер [18], формулу (У1-17) можно применять также и для расчета иоверхностного натяжения смеси жидкостей. При этом парахор и мольная рефракция смеси вычисляются по аддитивности. [c.204] Погрешность расчета по уравнению (У1-19) в случае бинарных смесей составляет 3,4—7%, а для тройных смесей достигает 19%. Таким образом, этот метод непригоден для расчета поверхностного натяжения смеси жидкостей, сильно отличающихся по степени полярности. [c.204] Недостатком формул (У1-17) и (У1-19) является то, что для их использования необходимо знать величину коэффициента преломления света п исследуемого чистого вещества или смеси. [c.204] Карбанда [16] составил номограмму (см. рис. У1-5) для быстрого определения значения поверхностного натяжения а по формулам (У1-17) и ( 1-19). Для определения а сначала подсчитывают суммированием долей значения парахора Рсл и мольной рефракции Но, а затем находят их отношение. После этого найденное значение отношения РснШо (левая шкала) соединяют на номограмме с найденным экспериментально значением коэффициента преломления света п (правая шкала). Искомая величина о определяется по средней шкале. [c.204] Приближенная формула (V1-15) может быть использована для определения поверхностного натяжения смеси жидкостей — неполярных, неассоциированных, находящихся под низким давлением. [c.205] Значения Рсп, рж и Ai смесей определяют по аддитивности парахоров пропорционально мольным долям компонентов. По Хэммику и Эндрью [19], средняя погрешность расчета для неассоциированных жидкостей составляет 0,5% (максимальная 1%), а для ассоциированных — приблизительно 3,5%. [c.205] Перечисленные методы расчета поверхностного натяжения смеси жидкостей можно применять только в случае небольших давлений. [c.205] Авторы указывают, что погрешность расчета по формуле (У1-20) невелика. [c.205] Зависимость поверхностного натяжения ст жидкости от температуры Т рассмотрена в начале настоящей главы. Поверхностное натяжение уменьшается с увеличением температуры. [c.205] Показатель степени в уравнении ( /1-22) 1,2 для ассоциированных жидкостей. Этим уравнением можно пользоваться и для смеси жидкостей. Тогда вместо критической температуры Гкр в уравнение надо подставить псевдокритическую температуру смеси Гпс. кр, рассчитанную по уравнению Кэя (1У-42). [c.206] X — постоянные, характеризующие данное вещество. [c.207] Обычно величина в уравнении (VI-24), как ничтожно малая, опускается. [c.207] Постоянные А ш х определяются по двум измерениям, сделанным при двух разных температурах. Значения А и X для некоторых веществ приведены в табл. VI-5. [c.207] Средние отклонения вычисленных по формуле (VI-25) значений о от найденных экспериментально при 330° С 2,7%, при 340° С 5%. [c.207] Вернуться к основной статье