ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость критических параметров от свойств молекул из "Свойства газов и жидкостей" Луцкий [1] сделал попытку установить, от каких свойств молекулы зависит критическая температура кипения вещества. С этой целью он сравнивал Г р веществ, отличающихся только одним каким-нибудь свойством, например массой, дипольным моментом, поляризуемостью и т. д. [c.124] Из сравнения веществ, молекулы которых отличаются только массой, следует, что этот фактор, по всей вероятности, не влияет на критическую температуру например, массы молекул ЫНз и МОд отличаются, а Гкр этих веществ почти одинаковы. [c.124] Критическая температура вещества не зависит и от удельного объема молекул 1 м. Например, молекулы С2Н5ВГ и С3Н7С.1 имеют разные массы т и разные объемы Ум, но критические температуры этих веществ почти одинаковы (504,0 и 503,7° С соответственно). На основе обширного экспериментального материала был сделан вывод, что значение критической температуры зависит прежде всего от формы, дипольного момента и поляризуемости молекул вещества. [c.124] На диаграммах зависимости Гкр от точки укладываются (для одной и той же группы, т. е. для одинаковых значений х, но для разных подгрупп) вдоль прямых. Угол наклона прямых зависит от значения постоянной в уравнении (1X -1). [c.125] Для случая х = 0,5 зависимость Гкр от показана на рис. IV- прямые расположены близко одна от другой, так как значения постоянной в уравнении (IV-1) отличаются мало. [c.125] Такая зависимость существует, например, если постоянная А равна критической температуре Гкр того соединения, для которого значение дипольного момента .1 = 0. В некоторых случаях формула (1У 3) неприменима, — например для ароматических соединений, молекулы которых содерлот группы ОН или ЫН2. [c.125] Уравнение (1У-4) объединяет зависимости (IV- ) — (1 -3), причем и в этом случае чаще всего ж = 0,5. [c.126] Влияние фактора формы Ф молекул можно оценить, сравнивая критические температуры веществ, имеющих различную форму молекул, рю одинаковые вели- 50 ---- чины поляризуемостей и дипольных моментов. [c.126] У веществ с молекулами подобной структуры и близкими значениями поляризуемости и дипольных моментов также близки и значения критических температур. Для ассоциированных молекул (например, спирты или кислоты) значения критических температур этих соединений могут быть на несколько (или даже иа несколько десятков) процентов выще критических температур соответствующих им простых или сложных эфиров. [c.126] Кремний четыреххлористый четырехфтористый Кремнистый водород. . . [c.127] Вещества т С кр Ркр. Ркр. [c.129] Критические температуры, давления и плотности некоторых веществ приведены в табл. 1У-1. [c.129] Вернуться к основной статье