ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория соответственных состояний из "Свойства газов и жидкостей" Для толуола экспериментально найдено 1-1550 = 0,381 спз. [c.107] На оси абсцисс нанесены температуры (по значениям давления пара стандартного вещества). [c.107] После замены шкалы оси ординат на логарифмическую по диаграмме описанного типа можно будет непосредственно отсчитать значения динамического коэффициента вязкости для определенных температур. [c.107] Теория соответственных состояний является дальнейшим развитием теории подобия зависимостей физико-химических свойств вещества от независимых параметров. [c.107] Сохраняя аналогию с рассуждениями о подобии зависимости физико-химической величины у от различных параметров t, р, си Сз... (см. стр. 98), допустим, что значения независи.мых параметров становятся постоянными за исключением одного, который изменяется. Такая функция зависимой переменной у от переменной независимой (например, 1) может быть представлена в виде кривой в прямоугольной системе координат 1 — у как У = i t). [c.107] Принимается, что для данной группы веществ зависимость свойства у от I определяется уравнениями одного и того же типа и что при этом существует геометрическое подобие двух кривых I и 2, вычерченных для свойства у двух разных веществ 1 и 2, принадлежащих к этой группе (обе кривые вычерчены в одной и той же системе координат / — у, шкалы на осях координат одни и те же). Начала систем координат не перемещаются одно относительно другого. [c.107] Зависимость физико-химической величины у от независимого параметра I можно представить, например, в виде кривых, для которых координаты (, у) каждой точки выражаются в физических единицах (рис. 111-7). [c.108] Координаты могут быть выражены также неименованными числами в масштабе, выбранном для данной системы. [c.108] Кривые / и 2 строятся для произвольно выбранной нары веществ, принадлежащих к данной группе. [c.108] Безразмерные доли tin и у/т представляют собой инварианты— безразмерные переменные одной кривой, общей для всех веществ данной группы (рис. III-8). Координатная система инвариантов очень удобна, так как в этом случае на одной диаграмме можно представить зависимость у от t для очень многих веществ в виде одной кривой. [c.108] Приведенные рассуждения относятся также к случаю, когда переменная у зависит не только от t, а также от большого числа независимых параметров [4]. [c.108] Для некоторой группы веществ зависимость какого-либо физико-химического свойства у от изменений независимого параметра t можно представить в виде универсальной функции, одинаковой для всех веществ данной группы. Выполнить такое обобщение можно при следующих условиях единицы п и т, в которых выражаются t и у, должны подбираться для всех веществ по одному и тому же принципу, а также для любой произвольно выбранной пары веществ данной группы должны быть справедливы уравнения (111-10). Если это будет выполнено, то для сравниваемых подобных систем величины л и m на диаграммах будут координатами соответственных точек (например, экспериментальных). [c.109] Ван-дер-Ваальс (1889), исследуя свойства реальных газов, установил, что такими соответственными точками являются их критические точки. [c.109] Кюри (1891) доказал, что существует много приведенных уравнений состояния. В некоторых случаях в качестве соответственных точек, кроме критической, можно рассматривать также и некоторые другие точку кипения при нормальном давлении, точку плавления вещества или величину, связанную, например, с энтропией [5]. [c.109] Ван-дер-Ваальс считал, что сравниваемые свойства разных веществ подчиняются упрощенному принципу подобия (III-3). Однако есть основания полагать, что чаще имеет место более сложный случай подобия (III-4). [c.110] При 01 = 02 вещества 1 и 2 будут находиться в соответственных состояниях. [c.110] Можно найти и другие критерии соответственных состояний. Например, по Сегдену, сравнение мольных объемов следует делать в соответственных состояниях при равных значениях поверхностного натяжения, так как установлено, что при равных поверхностных натяжениях межмолекулярные силы одинаковы. [c.110] Питцер (1939), а позднее Де Бер (1948) и другие теоретически обосновали справедливость теории соответственных состояний [7-9]. [c.110] Свойства таких веществ, а также состояние системы можно представить в виде функции приведенных параметров р, Т, V, зависящих от значений постоянных сил о и е (см. гл. I). [c.111] Форма зависимости -ф одинакова для всех веществ с неполярными шарообразными молекулами, к которым можно применить уравнение (111-16). [c.111] Вернуться к основной статье