ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип конститутивное и аддитивности из "Свойства газов и жидкостей" Метод аддитивности применим в относительно немногих случаях и дает обычно приближенный результат. [c.50] Аддитивно можно рассчитывать те физико-химические величины, которые зависят либо от массы составляющих молекулу элементов (например, молекулярную массу), либо от их объема и формы (например, мольный объем, постоянную Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса), либо, наконец, от величины межмолекулярных сил (например, постоянную а в уравнении Ван-дер-Ваальса). Некоторые физико-химические величины зависят от двух или более перечисленных факторов, что усложняет применение метода аддитивности в расчетах. [c.50] По Луцкому [2], макрофизические свойства (у) вещества (поверхностное натяжение жидкости, вязкость, теплопроводность и т. п.), а также величины, характеризующие отнощения между этими свойствами [у ), зависят только косвенно от состава и структуры молекул, а непосредственно — от массы т, объема ы, формы Ф, поляризуемости а, дипольного момента молекулы. [c.50] Принцип аддитивности связывает у или у только с составом и структурой молекул, из которых состоит данное вещество. Поэтому, чтобы иметь возможность теоретически предсказать макросвойства у (или у ), необходимо знать зависимости, существующие между составом и строением молекул и их основными свойствами т, им, Ф, а и ц. Однако обычно зависимости упомянутых параметров от состава и структуры молекул неизвестны и определение величины долей (дающих после суммирования значение отыскиваемой аддитивной величины у или у ) производится эмпирическим методом. [c.50] В общем случае у или у не могут точно характеризоваться принципом аддитивности, так как изменения свойств молекулы, вызванные введением в нее какого-нибудь нового элемента (например, нового атома или группы атомов) либо иными изменениями в строении молекулы, зависят не только от характера введенного элемента, но также и от конститутивных факторов, т. е. от того, с какими атомами и с какими группами в молекуле окажется связанным этот элемент, какими связями он соединен и т. д. От этих футоров зависят (и при этом по-разному) величины Ум, Ф, а и ц. [c.50] Когда новому элементу приписывается только одно значение доли, то это приводит к неточной схеме аддитивных расчетов. Излищнее дифференцирование долей приведет к непрактичной для применения схеме. [c.50] Вернуться к основной статье