ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор растворителя из "Техника лабораторной работы в органической химии" Следует помнить, что при подборе оптимальных условий для перекристаллизации совершенно необходимо проводить предварительные опыты в пробирках с малыми количествами вещества, подвергаемого очистке. При этом отмечают растворяемость вещества при нагревании и на холоду, кристаллическую форму выделяющегося осадка, его чистоту и т. п. [c.89] К растворителям для перекристаллизации предъявляют некоторые дополнительные требования, помимо тех, которые приведены в гл. П. [c.89] Прежде всего необходимо, чтобы существовало достаточно большое различие между растворимостью вещества в данном растворителе при нагревании ц на холоду. Следует отметить, что иногда это различие является незначительным, вследствие чего для достижения желаемого результата приходится испарять часть растворителя. В неорганической химии примером этого рода является растворимость хлористого натрия в воде (26,2% при 0° С и 28 2% при 100° С). Однако в некоторых случаях слишком большое различие в растворимости при различных температурах также. не оказывается полезным фактором. Так, при применении высоко-кипя щих алифатических углеводородов или их смесей, например лигроина или керосина, обладающих, как правило, плохой растворяющей способностью при низкой температуре, в процессе перекристаллизации вместе с веществом могут выпадать в осадок и все примеси. [c.89] Так как при растворении вещества с целью перекристаллизации жидкость обычно нагревают до кипения, то при выборе растворителя следует обращать внимание на то, чтобы температура кипения этого растворителя была ниже температуры плавления кристаллизуемого вещества не менее чем на 10—15° С в противном случае вещество может выделяться в виде масла, что весьма вредит очистке. [c.89] При выделении вещества из раствора в виде капель масла образуется система из двух жидких фаз с большой поверхностью соприкосновения в результате этого примесь, которую стараются удалить, будет в значительной мере извлекаться веществом из раствора, если коэффициент распределения примеси между растворителем и расплавленным веществом окажется в пользу последнего, что обычно и наблюдается. Вещество, выделяющееся в жидком состоянии, кроме примесей, также извлекает некоторое количество растворителя. Таким образом, после наступающей при дальнейшем охлаждении кристаллизации получают сильно загрязненное вещество. [c.89] Если для перекристаллизации низкоплавкого вещества не удается подобрать растворитель с требуемой низкой температурой кипения, то следует вести растворение при соответственно более низкой температуре или же независимо от температуры растворения применять более разбавленные растворы так, чтобы выделение вещества наступало лишь после достаточного охлаждения смеси. [c.90] Воду в качестве растворителя можно применять для перекристаллизации солей органических кислот и оснований, не слишком хорошо растворимых и достаточно устойчивых к гидролизу. Некоторые карбоновые кислоты также могут быть перекристалли-зованы из воды. [c.90] Из соляной кислоты кристаллизуются двойные соли с хлорным золотом и с хлорной платиной, а также некоторые солянокислые соли аминов. Многие сульфокислоты хорошо кристаллизуются из разбавленной серной кислоты. В этих случаях уменьшение растворимости в воде является следствием влияния одноименных ионов. Из разбавленного водного аммиака с успехом кристаллизуют многие аминокислоты и амиды кислот. [c.90] Спирты применяют для перекристаллизации самых разнообразных органических соединений, включая и соли органических кислот и оснований. Следует помнить, что при перекристаллизации сложных эфиров может произойти переэтерификация (алкоголиз) с образованием сложного эфира того спирта, который является растворителем. При перекристаллизации органических кислот из спиртов также легко могут образовываться сложные эфиры особенно легко происходит образование сложных эфиров из хлоргидратов аминокислот. Аналогично при перекристаллизации карбоновых кислот из этилацетата нередко наблюдается образование соответствующих этиловых эфиров. [c.90] Углеводороды и хлорированные углеводороды также применяют для перекристаллизации веществ, относящихся к различным классам органических соединений. Безводные растворители этого типа неоднократно с успехом использовались для перекристаллизации ангидридов кислот, хотя в этих случаях такой растворитель, как уксусный ангидрид, часто о сазывается более пригодным. Алифатические хлорзамещенные углеводороды не рекомендуется применять для перекристаллизации соединений с основными свойствами, так как при этом часто происходит взаимодействие очищаемого вещества с растворителем. [c.90] Вернуться к основной статье