ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные исследования состава сополимера из "Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений" Как установлено ранее, одной из особенностей исследования сополимеризации является большое количество данных, которые можно получить при определении только составов сополимеров. Необходимые для этого приборы, а также теоретические предпосылки [главным образом уравнение (5.8)] несложны. С другой стороны, для определения относительных количеств различных структурных единиц в сополимере необходимы тщательная очистка полученных веществ и точный чувствительный метод анализа. Чтобы иметь возможность пользоваться уравнением (5.8), а не его интегральной формой, большинство исследователей ограничивали свои измерения очень малыми глубинами превращения. В этих условиях приходится выделять очень малые количества полимера. [c.187] В принципе для определения Гр, в бинарной системе необходимо сделать только два измерения п для различных отношений [А]/ [В]. Практически же такой метод может дать крайне неточные результаты, особенно в часто встречающихся случаях, когда Гд и Гд меньше единицы (табл. 15). В таких системах состав сополимера может мало изменяться при значительном изменении состава мономерной смеси (рис. 26, кривая /). Следовательно, для получения надежных результатов необходимо проводить очень большое число измерений п как можно в более широком интервале составов исходных мономерных смесей. Константы сополимеризации можно определить подбором экспериментальных данных, соответствующих теоретической кривой п — [А] /[В]. [c.187] Однако предпочтительнее пользоваться каким-либо графическим методом расчета, позволяющим в то же время оценить вероятные погрешности в определении констант сополимеризации. Некоторые из этих методов подробно рассмотрены Алфреем и др. [20]. [c.187] В последние годы исследовалось множество комбинаций мономеров, и в нескольких монографиях [19, 20, 48], посвященных сополимеризации, можно найти обширные таблицы констант сополимеризации. В табл. 15 приведены только немногие из этих констант, выбранные таким образом, чтобы показать различные типы поведения, встречающиеся при сополимеризации. Большинство данных по составу сополимера очень хорошо удовлетворяет уравнению (5.8), несмотря на его простоту. Это можно проиллюстрировать сравнением теоретической кривой (рис. 29) с экспериментальными данными, из которых она вычислена [21]. [c.188] Уравнение состава сополимера для 3- и 4-компонентных систем может быть проверено сравнением составов сополимера, определенных экспериментально, с вычисленными при помощи констант сополимеризации, найденных для соответствующих бинарных сополимерных систем. Данные табл. 16 показывают, что обычно получается очень хорошее совпадение. Некоторые незначительные отклонения, возможно, объясняются влиянием неконцевых групп. [c.189] Вернуться к основной статье