ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Постановка задачи расчета констант из "Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант" Большинство существуюш,их методов нахождения констант кинетических уравнений непосредственно связаны с обработкой экспериментальных данных по уравнениям скоростей реакций, которые считаются подходящими в данных условиях. [c.115] Для процессов с простой реакцией, когда принятое кинетическое уравнение имеет вполне определенный порядок и легко интегрируется, определение констант и проверку пригодности уравнения проводят обычно с помощью методов, использующих интегральную форму кинетических зависимостей. Если интегрирование уравнений скоростей реакций затруднено, то расчет констант проводится с применением дифференциальных методов. При этом численные значения скорости реакции (в случае получения опытных данных в интегральном виде) находятся путем графического дифференцирования кинетической кривой. [c.115] Для процессов со сложными реакциями, когда выражение скорости прямо не зависит от концентрации реагирующих веществ и нельзя утверждать что-либо однозначного о порядке реакции, расчет кинетических констант с использованием классических методов формальной кинетики становится практически нереализуемой задачей. Для решения этой проблемы в последние годы широкое применение нашли машинные поисковые методы. Математическая формулировка задачи расчета констант этими методами сводится к следующему. [c.115] Наряду с минимизацией суммы квадратов разностей при расчетах кинетических констант применяется и ряд других количественных критериев [25]. Однако выбор их в значительной мере произволен и определяется главным образом методом отыскания констант. Какого-либо теоретического обоснования применения тех или иных критериев для оценки точности расчета кинетических констант пока нет. [c.117] Вернуться к основной статье