ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения скоростей реакций на неоднородной поверхности из "Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант" Несмотря на широкое применение уравнений изотермы Лангмюра в практике кинетических исследований, полученные с их помощью уравнения скоростей реакций далеко не всегда приводят к однозначным результатам, особенно при значительных изменениях кинетических параметров процесса. Это объясняется тем, что ранее принятые допущения об однородности адсорбционной поверхности и отсутствии взаимодействия друг с другом хемосорбированных молекул в действительности не выполняются. Неоднородность поверхности здесь понимается в том смысле, что различные участки ее характеризуются разными теплотами хемосорбции и адсорбционными коэффициентами. При этом заполнение поверхности идет последовательно от участков с максимальными теплотами адсорбции к участкам с меньшими величинами. В соответствии с этим и теплота адсорбции также будет изменяться в зависимости от доли заполнения участков с различной теплотой адсорбции на поверхности катализатора. Очевидно, что в этих условиях значение величины А, будет зависеть от изменения температуры и концентрации реагирующих веществ. Поэтому и кажущаяся энергия активации оказывается пригодной лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области изменения параметров процесса. [c.80] Для описания кинетики реакций в реальных адсорбированных слоях было разработано несколько теорий, в которых по крайней мере одно из предположений, лежащих в основе картины идеального адсорбированного слоя, исключается из рассмотрения. Наибольшее практическое применение нашли теория Рогинского [78] и теория Темкина [96]. [c.80] Здесь а — коэффициент неравномерности распределения Н — постоянная величина. [c.81] Очевидно, что пределы изменения 5 должны меняться от О до 1. [c.82] Здесь Ра,, рд,, рв,, рв, — парциальные давления А , А , и В0 — доля покрытия частицами (X) мест данной группы. [c.83] Если принять, что реакция протекает в области средних покрытий веществом X и что неоднородность поверхности велика, т. е. [c.84] Как показал Темкин [961, уравнение (11.89) имеет достаточно широкую практическую приложимость для описания кинетики реакций на реальных поверхностях, отвечающих простой двух-стадийной схеме. Естественно полагать, что методика вывода уравнения (11.89) может быть применима и для более сложных реакций. [c.85] Вернуться к основной статье