ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры соединений марганца из "Катализ Новые физические методы исследования" Идентичность спектров солей в водном растворе в кристаллическом гидратированном состоянии была отмечена Бименом и Верденом [10], а также Беке [15]. Все упомянутые результаты показывают, что эти спектры не определяются кристалличностью дальнего порядка и что она на них не влияет. Особенности спектров определяются, но-видимому, только валентностью и структурой первых координационных сфер. [c.134] Окислы марганца дают спектры, представленные на рис. 4 в порядке, соответствующем увеличению валентности марганца от +2 до более высокой ( + 3, +4). Спектр МпО обнаруживает растянутую структуру, отвечающую, вероятно, простой кристаллографической системе МпО. Первый пик в спектре МпО при 16 эв соответствует пику в спектрах двухвалентных солей, представленных на рис. 2 и 3. Первый пик в спектрах окислов с более высокой валентностью марганца, находящийся около 22 эв, соответствует первому пику в спектрах трехвалентного марганца, представленных на рис. 3. Однако он непригоден для того, чтобы различить валентности -Ь 3 и +4. [c.134] СО спектром марганца более высокой валентности (+3 или + 4). [c.138] На рис. 6 изображены спектры типа П1. Все исследованные вещества (MnSi, МпВ, Мп + 25% Fe, а-Мп) являются металлическими фазами с металлическим блеском и металлической проводимостью. Спектры имеют при О эв заметный коэффициент поглощения, который может соответствовать электронам, переходящим па уровень Ферми в зоне проводимости кроме того, для тонкой структуры здесь характерна весьма малая амплитуда, т. е. относительно пологое абсорбционное плато. Малая амплитуда может быть приписана относительно низкому электростатическому напряжению поля в первой координационной сфере, которого можно ожидать в случае таких электронных проводников. Малая амплитуда наблюдается в спектрах МпО и MnS, что обусловлено, вероятно, электронным обменом и поляризацией. [c.138] На рис. 7 изображены спектры типа IV. Представленные соединения-перманганат и манганат — являются солями аниона Мп04 с тетраэдрической координацией. Спектры перманганатов по существу идентичны, что и в данном случае указывает на незначительную роль кристалличности дальнего порядка и дальних соседей. Водные растворы перманганатов дают тот же спектр. [c.138] Ион манганата имеет первую сферу с тетраэдрической координацией атомов кислорода, точно такую же, как перманганат. Можно предположить, что ион манганата несколько больше по размеру за счет большего отрицательного заряда. В соответствии с этим спектры обоих ионов очень сходны. Первый пик для перманганата находится около 4 эв а для манганата — при 3 эв. В случае перманганата плечо и главный максимум находятся примерно при 28 и 48 эв, а в случае манганата — при 20 и 35 эв. Эти сдвиги могут быть объяснены линейным расширением на 17%, вызванным дополнительным электроном 6 ионе манганата. [c.138] Вернуться к основной статье