ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения энергий связей с катализатором (продолжеКинетический метод определения энергий связей с катализатоПервый вариант из "Мультиплетная теория катализа часть 2" В столбце 15 указано Л для случаев, где имеется достаточно точек для применения уравнений (4.57). [c.101] в случае металлов энергии активации дегидрогенизации группируются преимущественно внутри следующих пределов для углеводородов 15 5СЮ— 18 500, для аминов 8500—11 500 и для спиртов 10 500 и 17 000 кал[моль. Для дегидрогенизации спиртов на железе в работе получилось сильно выступающее значение 20 ООО кал. Возможно, что это объясняется карбидированием поверхности железа, как указано в работе А. И. Кукиной, В. Б. Евдокимова и Л. И. Барсовой [174], где для дегидрогенизации изопропилового спирта на Ре получено значение е = 10 700 кал1моль. [c.101] В случае окислов е тоже различаются, причем 8 тоже выше для дегидрогенизации углеводородов, чем спиртов 23 000—45000 для первых и II 500—16 000 кал1моль для вторых. Для аминов данных нет. [c.101] В табл. 7 примером сказанному могут служить очень близкие между собой энергии активации дегидрогенизации в ряду алкилзамещенных бензолов (кроме двух представителей), где е изменяется мало, в пределах 6000 кал — от 36 000 до 30 000 кал[моль ( 58—66). Во всех этих случаях реакция происходит в группе СН—СН , которая и должна быть повернутой к поверхности катализатора. Что касается 2о, то относительные адсорбционные коэффициенты здесь тоже очень мало различаются, равняясь 2,5 0,2, и лишь в немногих случаях опускаясь до 1,5 (при 540°). Это тоже может служить указанием на одинаковую ориентацию молекул. [c.102] В качестве другого примера можно назвать первичные спирты гомологического ряда от Сг до Сд, где е изменяется еще меньше — всего от 16 300 до 15 300 кал1моль ( 147— 155). [c.102] Подробнее вопрос об ориентации будет рассмотрен дальше (гл. 6). [c.103] Очень характерно, что при дегидрогенизации гидроароматических соединений обычно Л 1// Г. В согласии с уравнением (4.7) это значит [91], что дегидрогенизация осуществляется главным образом не малым числом центров высокой активности, а, наоборот, центрами низшей активности, число которых, однако, особенно велико. [c.103] Во многих химических реакциях наблюдается параллелизм между изменением энтальпии АЯ и изменением энтропии А5. Оказывается, аналогичный параллелизм наблюдается для АЯ и А5 адсорбционного вытеснения (рис. 18). [c.103] Интересное соотношение между функциями Ig йо от е и lg2 от АЯ (выт.) найдено недавно [175]. На рис. 19 изображены данные для реакций дегидрогенизации на редких землях. [c.104] Мы довольно подробно остановились на методах определения энергий активации реакций дегидрогенизации и найденных при изучении кинетики этих реакций результатах потому, что получаемые величины е необходимы для нахождения энергий связей с катализатором. Аналогичные данные получены и для кинетики реакций каталитической дегидратации, для которых в последующих разделах мы приводим полученные значения е. [c.105] Вернуться к основной статье