ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение серебра дитизоном методом экстрактивного титрования из "Физико-химические методы анализа" Среди органических реактивов, применяемых в аналитической химии для определения следов металлов, наиболее важным является дифенилтиокарбазон, сокращенно называемый дитизоном. [c.140] Дитизон в твердом состоянии представляет собой тонкие иглы сине-черного цвета с фиолетовым оттенком. В воде дитизон практически нерастворим он легко растворяется во многих органических растворителях, а также в растворах щелочей, аммиака, и в концентрированной серной кислоте. [c.141] Для аналитических целей применяют раствор дитизона в органических растворителях (СНС1з, СС14, и др.). Реакции же с катионами металлов происходят в водной фазе. Таким образом, над раствором дитизона в органическом растворителе находится водная фаза, в которую при экстрагировании переходит дитизон и диссоциирует по уравнению (а). [c.141] Величина / h dz характеризует энергию химической связи в водном растворе между анионом HDz и водородными ионами с образованием молекул дитизона H2DZ, которые находятся в слое органического растворителя. В случае применения четыреххлористого углерода эта величина равна 2-10 . Для других растворителей эта величина больше или меньше в зависимости, главным образом, от растворимости дитизона в органическом растворителе. [c.142] Дитизон применяется для фотометрического определения многих металлов. Для этого измеряют оптическую плотность неводных растворов дитизонатов металлов или избытка дитизона. Можно производить также визуальное определение по смешанной окраске.. Кроме того, применяют метод экстрактивного титрования при помощи дитизона. [c.143] В делительную воронку помещают исследуемый водный раствор и создают оптимальные условия образования днтизоната определяемого металла (кислотность раствора, комплексообразователя для связывания посторонних ионов). Затем из бюретки небольшими порциями постепенно прибавляют, титрованный раствор дитизона в органическом растворителе, закрывают делительную воронку пробкой и содержимое взбалтывают до перехода зеленого цвета дитизона в цвет дитизоната металла. Делительную воронку ставят в штатив и выдерживают до расслоения жидкостей. Неводный слой сливают и продолжают титрование до тех пор, пока порция прибавленного дитизона перестанет изменять свой цвет. [c.143] Методом экстрактивного титрования можно определять многие металлы. [c.143] Препятствующие анализу вещества. Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [c.143] Титрованный раствор дитизона. Навеску дитизона 0,025 г растворяют в перегнанном четыреххлористом углероде, разбавляют до 100 мл этим же растворителем и сохраняют в темной склянке под слоем разбавленной серной кислоты, содержащей сульфит. Перед применением готовят более разбавленный раствор и титр его устанавливают по стандартному раствору серебра. [c.144] Чтобы установить титр дитизона, в делительную воронку на 100 мл помещают 25 мл стандартного раствора серебра, содержащего 1 мкг в 1 мл, и раствор подкисляют 1 н. раствором серной кислоты с таким расчетом, чтобы кислотность была 0,5 н. Затем прибавляют малыми порциями раствор дитизона из бюретки. После прибавления каждой порции дитизона содержимое воронки встряхивают при этом зеленая окраска дитизона переходит в желто-оранжевую, свойственную дитизонату серебра. Раствору дитизоната серебра дают отстояться, отделяют его и прибавляют следующую порцию дитизона до тех пор, пока последующая прибавленная порция дитизона не будет изменяться. Тогда записывают объем израсходованного на титрование дитизона и титрование повторяют еще два-три раза. [c.144] В последующих титрованиях вначале прибавляют дитизон большими порциями, а под конец меньшими. Из последних нескольких титрований берут средний результат и рассчитывают титр дитизона по серебру. Кривая титрования серебра раствором дитизона представлена на рис. 68. Титр раствора дитизона проверяют ежедневно. [c.144] Ход анализа. Исследуемый раствор, содержащий до 25 мкг серебра в 25 мл, помещают в делительную воронку на 100 мли 1 н. раствором Н2504 доводят кислотность до 0,5 н., затем титруют дитизоном, как указано на стр. 143. По израсходованному количеству титрованного раствора дитизона рассчитывают содержание серебра. [c.144] Вернуться к основной статье