ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние работы по кислотно-основным реакциям и катализу из "Катализ и ингибирование химических реакций" Скорость реакции = й [Н+] [Реагент]. [c.48] Более поздние работы подтвердили справедливость этого уравнения, как можно видеть из рис. 2, на котором графически представлены некоторые результаты по кислотно-каталитическому гидролизу этилацетата, взятые из работы Даусона и Лоусона [6]. [c.48] Если концентрацию буфера уменьшать, а ионную силу поддерживать постоянной путем прибавления необходимого для этого количества хлористого натрия, константа скорости каталитической реакции кат не изменится (см. первые три строки табл. 4). Однако. [c.51] В другом исследовании по гидролизу диазоуксусного эфира, катализируемому ионами водорода уксусной кислоты, скорость реакции изменялась приблизительно на 30% после прибавления нитрата калия к 0,1 УИ раствору. [c.51] Если кх и /Сравп не зависят от ионной силы, то к п будет меняться по мере изменения коэффициентов активностей с ионной силой ц. В разбавленном растворе для реакции между ионами одинакового заряда найдено, что ск возрастает с увеличением х, но уменьшается для реакций между ионами противоположного заряда. Это находится в количественном соответствии (для сильно разбавленных растворов) с предположениями, сделанными на основании уравнения Дебая и Хюккеля, связывающего у и а.. Однако для более концентрированных растворов пока не удается дать успешную теоретическую трактовку. [c.52] Этот первичный солевой эффект непосредственнее и меньше по величине, чем вторичный солевой эффект. Так, например, при добавлении солей в концентрациях 0,1 М изменения в величинах констант скоростей каталитической реакции обычно меньше 5% константа возрастает в случае катализа ионами водорода, а для катализа ионами гидроксила то возрастает, то уменьшается. [c.53] Теоретическая трактовка скоростей реакций в условиях изменения ионной силы, очевидно, весьма сложна. В методике, использованной в более ранних работах, ионная сила поддерживалась постоянной путем добавления необходимого количества солей, а исследование проводилось с предельно разбавленными растворами. В последние годы появился заметный интерес к скоростям реакций в растворах с более высокой ионной силой. Целесообразно в отдельности рассмотреть оба интервала величин ионной силы. [c.53] Вернуться к основной статье