ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Щелочные анты и другие гомогенные добавки из "Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз углеводородов" Применение остальных добавок из перечисленных выше приводит к гораздо меньшей скорости и глубине протекания гидрогено-лиза, несмотря на одинаковую щелочную реакцию среды. С меньшей скоростью проходит гидрогенолиз также и в присутствии солей бария и кальция (pH 54-6,5). [c.85] Существует оптимальная дозировка гидроокисей щелочноземельных металлов при гидрогенолизе углеводов максимальный выход глицерина достигается при добавлении 0,07- 0,13 моль гидроокисей на 1 моль углевода (рис. 3.8), это соответствует 2—4% СаО или 6—11% ВаО к массе углевода. При меньшем содержании гидроокисей остается непревращенным 50—60% высших цо-лиолов ори завышенных дозировках сокатализатора ухудшается селективность процесса нарастает выход 1,2-пропиленгликоля за счет снижения выхода глицерина. [c.86] Обнаружено и некоторое различие между каталитическим действием Са(0Н)2 и Ва(0Н)2 при увеличении их содержания скорость реакции нарастает быстрее для Ва(0Н)2, что можно объяснить большей растворимостью ее по сравнению с Са(ОН)г. [c.86] Крекирующее действие различных щелочных агентов на угле-воды изучено довольно подробно расщепление сахарозы в щелочной среде является нежелательным побочным процессом при ее производстве. Протекающие при этом реакции кратко освещены выше (см. разд. 3.2) они приводят в конечном счете к образованию молочной кислоты (предпринимались попытки разработать и промышленный процесс производства молочной кислоты из сахарозы [50]). Однако сведений о механизме крекирующего действия различных агентов почти не имеется. [c.87] Монтгомери и Ронка [51] предполагали, что расщепление происходит по радикальному механизму. Кеннер и Ричардс [52], изучавшие разложение углеводов в щелочной среде с образованием метасахариновых кислот, отмечали, что в этой реакции важньш фактором является также катион применяемой щелочи ускоряющий эффект иона лития согласуется с его хорошей координационной способностью из-за малого размера больший эффект ионов стронция и особенно кальция указывает, по мнению авторов, на образование внутреннего комплекса, который оказывает гораздо более сильное действие в этой реакции, чем основность реагента. [c.87] Особый промотирующий эффект Са(ОН)г или солей кальция по сравнению с КОН и ЫаОН при образовании молочной кислоты отмечен также в работах Ватермана и сотр. [53]. Сопоставление механизмов образования молочной кислоты и глицерина из углеводов проведено (независимо друг от друга) в двух диссертациях [34, 54] в работе [34] предложен также механизм крекирующего действия щелочных агентов. [c.87] Вернуться к основной статье