ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сплавные промотированные никелевые катализаторы из "Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз углеводородов" В настоящее время в лабораторной практике и в химической промышленности широкое распространение получили скелетные сплавные катализаторы, частично лишенные указанных недостатков. Первые исследования в этом направлении были сделаны Ре-неем и А. А. Баггом [16, 17]. Реней разработал способы приготовления сплавов активных металлов (N1, Со и др.) и инертных элементов (А1, 51 и др.) и получал из них катализаторы путем полного удаления последних элементов с помощью щелочей или других реагентов. [c.33] Из металлов УП1 группы Периодической системы в качестве катализатора гидрогенизации наиболее часто используют никель. Приготовленный для этой цели разными способами никель с содержащимся в нем водородом представляет собой сложную систему, причем Количество сорбированного водорода, по различным данным, Колеблется от 20 до 100 ом /г катализатора. [c.33] Максимов и сотр. [18] впервые предложили использовать скелетный никель в качестве катализатора для гидрирования глюкозы в присутствии мела. Другими исследователями [19] получен патент на способ непрерывного гидрирования глюкозы в сорбит в присутствии гранулированного никель-алюминиевого катализатора, полученного из сплава с соотношением металлов 50 50. С целью нахождения наиболее активного катализатора для гидрирования моносахаридов был исследован ряд скелетных алю-моникелевых катализаторов с различным содержанием никеля [20,21]. [c.33] Количественный металлографический анализ. Изотермический отжиг исходных сплавов. [c.34] Статические магнитные методы. [c.34] Обращает на себя внимание тот факт, что весьма малое изменение состава никель-алюминиевых сплавов в области существования Н12А1з приводит к значительным изменениям химического оо сташа, кристаллической структуры и удельной иоверхности катализаторов. [c.35] Характерным для сплавов, содержащих цирконий, является на личие в них соединения, линии которого имеют й1п (нм, в скобках указана интенсивность) 0,3060 (20) 0,2632 (25) 0,2220 (100) 0,1782 (30) и 0,1514 (30). Степень указанных изменений зависит от количества промотора (табл. 2.5). [c.36] Промотирование сплавного, никелевого катализатора приводит к заметному повышению его активности и стабильности в реакциях гидрирования и гидрогеиолиза глюкозы (табл. 2.7). Как видно, наибольшим промотирующим эффектом обладает индий. [c.38] С увеличением давления водорода от 1,0 до 9,0 МПа степень превращения глюкозы на указанном катализаторе Ы1 А1 5п возрастает пропорционально давлению водорода. Дальнейшее увеличение давления водорода от 9,0 до 13,0 МПа приводит к некоторому спаду степени превращения глюкозы, что объясняется, по-ви-димому, изменением стехиометрнческого соотношения водорода и гидрируемого вещества на поверхности катализатора. Максимум степени превращения глюкозы приходится на давление 9,0— 9,5 МПа, когда реакция имеет первый порядок, при более высоких давлениях реакция имеет нулевой порядок по водороду. [c.39] При гидрировании глюкозы укрепление связи водорода с по-1ерхностью катализатора и уменьшение степени его подвижности фиводит к падению активности катализатора. В связи с этим при-юда и количество добавленного металла (кроме изменения физи-ю-х,имических свойств сплава) оказывает воздействие на связь юдорода с каталитической поверхностью. [c.41] Общим для всех катализаторов является то обстоятельство, что с увеличением давления водорода от 6 до 11 МПа выход глицерина возрастает от 10 до 30—35%. Дальнейшее увеличение давления от 11 до 13 МПа приводит к снижению выхода продуктов на 5—7%. Возрастание выхода глицерина и гликолей с увеличением давления водорода объясняется тем, что с повышением давления водорода (до определенного предела, который зависит от природы гидрируемого вещества, катализатора, температуры) растет скорость проникновения его через границу раздела газ — жидкость, увеличивается растворимость водорода в жидкости и скорость диффузии к поверхности катализатора. Кроме того, это объясняется еще тем обстоятельством, что молекула глюкозы, имея карбонильную и большое количество гидроксильных групп, лучше адсорбируется на поверхности катализатора при повышенном давлении. [c.42] Вернуться к основной статье