ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окись хрома из "Структура металических катализов" Аморфный гидрогель образуется в результате реакций поликонденсации, по типу напоминающих образование геля двуокиси кремния, и общая морфология структуры гидрогеля окиси хрома близка к морфологии гидрогеля двуокиси кремния. Непрокаленный гель окиси хрома всегда или аморфен, или в лучшем случае очень слабо упорядочен. [c.64] Нагревание геля окиси хрома может сонровол даться его рекристаллизацией, степень которой сильно зависит от условий, особенно если при этом происходит окисление или восстановление хрома [59]. Барвелл и сотр. [60] показали, что дегидратация в инертной атмосфере при - 670 К дает стабильный аморфный гель. Однако, если начальная термообработка предусматривает нагревание до 670 К в водороде, образуется микрокристаллическая разновидность а-СггОз. Если термообработку проводят на воздухе, свойства продукта зависят от скорости нагрева. Быстрый нагрев вызывает значительную экзотермическую рекристаллизацию в области температур 620—670 К при медленном нагревании можно сохранить аморфную структуру. Постепенное образование а-СггОз при постепенном повышении температуры от 620 К, когда появляются первые признаки образования кристаллитов, до 970 К, когда дифрактограмма а-СггОз становится полностью разрешенной, описали Дерен и др. [61]. Если на начальной стадии дегидратации температура 670 К достигается без рекристаллизации, гель сохраняет относительную устойчивость по крайней мере до 820 К, хотя при температуре выше 770 К происходит медленная рекристаллизация, которая ускоряется при чередовании циклов нагревание— охлаждение и (или) окисление—восстановление. [c.64] Заметное окисление хрома, находящегося на поверхности геля, наблюдается при нагревании на воздухе или в кислороде в интервале температур 370—870 К- При 370 К образуются в основном ионы Сг + и Сг + и немного Сг +. Однако с увеличением температуры доля Сг + быстро растет и составляет 67% при 470 К и 95% при 620 К степень суммарного окисления также максимальна при 620 К [58, 61]. [c.65] Удельная поверхность окиси хрома снижается с увеличением температуры термообработки. Начальная удельная поверхность дегидратированной, например при 370 К, окиси сильно зависит от условий приготовления и обычно колеблется в интервале 80—300 м /г. Данные Дерена и др. [61] и Каррозерса и др. [58] показывают, что удельная поверхность гелей, дегидратированных нагреванием на воздухе, относительно слабо зависит от температуры, если она превышает приблизительно 770 К, и составляет 10—30 м2/г. Однако, если дегидратация ведется в инертном газе, заметная зависимость удельной поверхности от температуры наблюдается вплоть до примерно 970 К. Окись хрома с высокой удельной поверхностью, более 200 м2/г, конечно, имеет микропористую структуру с порами эквивалентным диаметром менее 2 нм после рекристаллизации до а-СггОз микропоры исчезают. По данным [62], гель окиси хрома, полученный с использованием гидролиза мочевины и обезгаженный при температуре ниже 470 К, характеризуется однородными порами весьма малого диаметра и проявляет мо-лекулярно-ситовые свойства. [c.65] Если не принимать во внимание изменение валентности хрома, гидроксилированная поверхность его окиси, по крайней мере формально, сходна с рассмотренной в предыдущем разделе поверхностью окиси алюминия. Процессы дегидроксилиро-вания и гндрокснлирования, образования и разрушения кислотных и основных поверхностных центров различных типов для этих двух систем аналогичны. [c.65] Окись хрома катализирует ряд процессов, среди которых наиболее важны гидрирование олефинов [63, 64], дегидрирование, дегидроциклизация и ароматизация алканов [65]. Кроме того, окись хрома каталитически активна в реакциях дегидратации спиртов [31] и окисления, например, углеводородов и окиси углерода [66], но в этом случае ее активность относительно мала. [c.66] Вернуться к основной статье