ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Случай, когда компоненты не дают твердых растворов из "Химическая термодинамика" Если охлаждать раствор воды и Na l, то несколько ниже 0° С начнется выделение чистого льда (без примеси соли) или выделение чистой твердой соли Na l (без примеси льда) вода и соль Na l ие образуют твердых растворов. То же самое происходит в жидком сплаве олова и цинка при постепенном охлаждении начинает выкристаллизовываться или чистое олово, или чистый цинк, твердого же раствора цинк и олово не дают. [c.434] Если ограничиться теми температурами и давлениями, при которых паровая фаза не может возникнуть, то в бинарных системах только что рассмотренного типа возможны следующие фазы жидкий раствор, твердая фаза, образованная только компонентом Ль и твердая фаза, образованная только компонентом Лд. При этом согласно правилу фаз однофазная система будет тривариантной, двухфазная — бивариантной, а трехфазная — моновариантной. [c.435] Как по возможному числу фаз, так и потому, что здесь только одна из фаз бинарна, а остальные две — унарны, эта система вполне напоминает рассмотренную в 20,4 систему, фазы которой — паровая смесь и две несмещивающиеся жидкости. Очевидно, диаграмма температура — состав рассматриваемой теперь системы (рис. 142) сходна с такой же диаграммой 20,4 (см. рис. 137). [c.435] Ввиду этого при описании диаграммы рассматриваемой системы нет необходимости в подробных объяснениях. [c.435] Обозначим через Ф Ф, Ф и соответственно жидкую смесь, твердую фазу, образованную компонентом At, и твердую фазу, образованную компонентом Лз- Пусть М. и Мц, К (см. рис. 142)—точки, изображающие жидкую смесь, причем в Mi весовая (или мольная) доля компонента Л 2 мала, а в Ма эта доля близка к единице. Изобарное охлаждение, начатое в Mi, изображается отрезком прямой MiLi. При i = OSI начинается выделение из жидкого раствора твердого тела Ф с этого момента зависимость между температурой и составом раствора изображается линией Li , а состояние фазы Ф, в которой х = О (х[ = 1), изобразится отрезком SiD оси Ot. При продолжающемся выделении твердого компонента А i жидкая смесь постепенно обогащается компонентом Лз, и в точке Е, если продолжать изобарно отнимать теплоту, начинает выделяться твердый компонент Л а и продолжает выделяться Ai таким образом, что масса жидкого раствора уменьшается при его постоянном составе (состав должен быть постоянным, так как трехфазная система моновариантна, вследствие чего при р = onst все интенсивные признаки постоянны). [c.435] Таким же образом, начав изобарное охлаждение в М , сперва получим отрезок M L прямой, параллельной Ot, а в точке Lj при t = BSj начнет выделяться из раствора твердый компонент Лг, а температура и состав раствора будут изменяться по линии L E-, в Е начнет выделяться твердый компонент Ль Точка Е называется эвтектической, а раствор, состав и температура которого определяются точкой Е, называется эвтектической смесью. [c.435] Легко понять, что из жидкого раствора с очень малым содержанием Mg при изобарном охлаждении здесь сначала выделится 2п, затем М 2Пз а если в жидком растворе очень мало 2п, то изобарное охлаждение приведет к выделению сначала Mg, а затем Mg2п2. Это наводит на мысль, что построение диаграммы температура —-состав в данном случае можно свести к построению двух диаграмм для пар 2п, igZп2 Ь gZщ, Ж% и последующему соединению этих диаграмм в одну. Мы так и поступим, а затем внесем весьма важную поправку. [c.436] Но обратим внимание на точку У. Пусть точка М представляет жидкий раствор, в котором мольные доли Mg такие же, как и в соединении MgZПo. Начнем изобарное охлаждение в точке М тогда в точке У начнется выделение твердого соединения M.gZщ, и обе фазы — жидкий раствор и твердое соединение MgZп.2 будут иметь одинаковый состав. [c.437] 10 было отмечено, что если функция t = t (х , р = onst) имеет экстремум, то составы обеих фаз должны быть одинаковы. Но обратное тоже справедливо (и это будет доказано в гл. 21) если составы обеих фаз одинаковы, то функция t = t (х , р = onst) должна иметь экстремум — максимум или минимум. Следовательно, в точке У линия ликвидуса должна иметь максимум. [c.437] Таким образом, диаграмма температура — состав для бинарной системы, компонентами которой являются Mg и Zn, должна быть такой, как это изображено на рис. 146. [c.437] Вернуться к основной статье