ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные результаты из "Реология полимеров" Если цепь становится очень короткой в том смысле, что она не может трактоваться как совокупность статистических сегментов, весь аппарат рассмотренных выше теорий становится в принципе непригодным для расчета вязкоупругих свойств полимерной системы. В этом случае для описания релаксационных свойств макромолекул нужна иная механическая модель. Такая модель, предложенная Дж. Кирквудом и П. Ауэром (модель КА), основанаТна рассмотрении макромолекулы в растворе как жесткой палочки. Очень близкие результаты получаются, если суспензию жестких палочек заменить суспензией эллипсоидальных частиц удлиненной формы. Пример динамических характеристик такой системы согласно расчетам, основанным на модели КА, показан на рис. 3.6. Если сравнить рис. 3.4 и 3.6, то становится совершенно очевидным различие в предсказаниях теорий статистических клубков (модели КСР и КРЗ) и жестких частиц (модель КА). [c.252] Исследование вязкоупругих свойств растворов жестких макромолекул различной формы, рассматриваемых в теории КА и близких ей теориях других авторов, особено важно применительно к объектам биологического, происхождения в силу особенностей внутримолекулярных связей в таких макромолекулах сохраняется жесткая конформация цепей, обусловливающая специфику релаксационных свойств их растворов. [c.253] Важнейпшм обстоятельством, которое следует учитывать при сопоставлении теорий с экспериментом, является то, что все теоретические результаты получены в предположении однородности молекулярных весов в исследуемом образце полимера. Учет молекулярномассового распределения в полимерных образцах вносит трудно учитываемые осложнения. Поэтому достаточно надежные результаты проверки теории могут быть получены только при исследовании вязкоупругих свойств растворов монодисперсных полимеров. Конечно, понятие о монодисперсном полимере является в практических условиях не вполне строгим, ибо всегда в полимере присутствуют фракции различных молекулярных масс. В экспериментальной практике монодисперсными полимерами обычно называют высокомолекулярные соединения, характеризуемые отношением среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой массе, близким к 1,05-1,1. [c.253] При экспериментальном исследовании вязкоупругих свойств растворов жестких макромолекул было обнаружено, что даже в том случае, когда макромолекула в выбранном растворителе сохраняет строго спиральную конформацию (например, полй- -бензил-1/-глю-тамат в л -метоксифеноле), поведение такого раствора удовлетворительно описывается моделью жестких палочек только в области относительно невысоких частот . При повышении частоты наблюдаются усиливающиеся отклонения от предсказаний теории КА, и частотные зависимости компонент динамического модуля приближаются к теоретическим предсказаниям, полученным для модели статистического клубка. При повышении содержания жестких макромолекул в растворе усиливается их межмолекулярное взаимодействие, что способствует отклонению конформаций цепей от строго спиральных, и вследствие этого усиливаются отклонения свойств растворов от предсказаний теории КА. При исследовании растворов тех же самых полимеров, но в растворителях, в которых они принимают форму статистического клубка, или если переход из спиральной конформации в клубкообразную совершается по каким-либо иным причинам, такие системы обнаруживают закономерности проявлений вязкоупругих свойств, предсказываемые теориями статистических клубков. [c.256] Вернуться к основной статье