ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обобщенная характеристика вязкостных свойств полимеров из "Реология полимеров" Так как т]/т]о = F (т), то это значит, что для каждой данной полимерной системы температурная зависимость (ц/цд) (это справедливо также и для т] при т = onst) однозначно определяется температурной зависимостью T)q. Вид функции /(ут)о) от температуры не зависит , что дает право считать ее температурно-инвариантной. [c.228] Пример такой зависимости представлен на рис. 2.48. В рассматриваемом случае Т изменяется в 1,4 раза, а вязкость Т1о в 2300 раз. [c.228] Метод построения температурно-инвариантной характеристики вязкости дает возможность, зная температурную зависимость т]о и зависимость эффективной вязкости от скорости сдвига при какой-либо одной температуре, определить значение Т1 при разных у для других температур. [c.228] Проблема обобщенного представления вязкостных свойств полимерных систем значительно усложняется при сопоставлении полимеров разной природы. [c.229] Это видно уже на примере полимеров одного гомологического ряда, но с различными ММР. [c.229] Усредненная обобщенная характеристика вязкостных свойств расплавов термо-каучуков с пшрокими ММР, представленная в виде фувшгаи (т) (соответствует пунктирной линии на рис. 2.51). [c.230] В области высоких скоростей сдвига эта формула соо ветствует тененной зависимости вязкости от параметра (у По) с показателем, равным —0,71. [c.230] Возможность представления вязкостных свойств полидисперсных полимеров в температурно-инвариантной форме многократно проверялась в течение последнего десятилетия. Этот метод оказался полезным для приближенной инженерной оценки эффективной вязкости при различных скоростях сдвига или для определения скорости сдвига, при которой вязкость достигает заданного уровня. Во всех случаях необходимо знание температурной зависимости ньютоновской вязкости, что подчеркивает практическое значение этой величины. [c.231] Если воспользоваться универсальной зависимостью j/iio то на основе одного измерения эффективной вязкости можно приближенно оценить Т1о, часто с вполне удовлетворительной надежностью . В связи с этим следует отметить, что использование функции F (т) дает возможность оценить температурную зависимость т о, если произведены измерения ц (т) при различных температурах. [c.231] До настоящего времени эффективным остается феноменологический подход к решению многих задач реологии полимеров, что в полной мере относится к рассматриваемому здесь вопросу об обобщенных вязкостных характеристиках расплавов и растворов. Так, полезным приемом оказывается использование понятия об эффективном времени релаксации в максвелловском смысле (см. раздел 8.5 гл. 1). В таком случае время релаксации для начального состояния полимерной системы, когда у О, равно отношению начальных значений вязкости т)о и модуля высокоэластичности Gg (см. гл. 5). Подобная оценка начального времени релаксации 0q, характеризующего свойства полимерной системы, удобна , поскольку она не требует использования для этой цели каких-либо дополнительных теоретических представлений. [c.231] Здесь 0 — начальное значение коэффициента нормальных напряжений (см. гл. 4.). Величину 0 о можно связать простым соотношением с максимальным временем релаксации Эщ, а именно вт = 20о. [c.231] Возможность различного подхода к оценке величины 0 о. а также тот факт, что использование наибольшей вязкости для оценки приведенной скорости сдвига не всегда позволяет построить обобщенные характеристики вязкостных свойств полимерных систем приводит к тому, что время релаксации находят чисто эмпирическим путем строят зависимости (т /т1о) от у в логарифмических координатах и затем совмещают их параллельным сдвигом вдоль оси IgY ДО совпадения. Пример подобного подхода рассмотрен Р. Мендельсоном с соавторами для линейных и разветвленных полиэтиленов с различными ММР. Было показано, что для линейных полимеров удается совместить кривые течения, хотя обобщенные характеристики вязкостных свойств линейных и разветвленных полиэтилевов оказываются различными. Это показывает ограниченную эффективность рассмотренного приема для полимеров, существенно отличающихся строением макромолекулярной цепи. [c.233] В связи с обсуждением обобщенной характеристики вязкости полимерных систем следует подчеркнуть, что возможность обобщение данных по зависимостям эффективной вязкости полимерных систем от температуры, концентрации и скорости сдвига в неявной форм опирается на представление о том, что изменение эффективной вязкости предопределяется свойствами системы в соответствующем начальном состоянии, т. е. изменение релаксационного спектра под влиянием деформирования также определяется видом спектральной функции в начальном состоянии. Обобщение вязкостных характеристик рассмотренными выше приемами возможно, когда их релаксационные спектры подобны и изменяются аналогичным образом. [c.233] Вернуться к основной статье