ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концентрационная зависимость начальной вязкости растворов полимеров с позиций теории свободного объема из "Реология полимеров" Выражения (2.75) и (2.76) и следз ощие из них заключения справедливы только для растворов высоких концентраций. Пользуясь выражениями (2.75) и (2.76), можно получить концентрационные яависимости вязкости и температур стеклования высококонцентрированных растворов. [c.217] Формулы (2.77) и (2.79) представляют собой основной количественный результат теории вязкости концентрированных растворов полимеров, позволяющий вычислять вязкость растворов при высоком содержании полимеров, исходя из независимо определяемых значений параметров Д, и2 и /. [c.218] Из соотношения (2.79) следует, что снижение вязкости. полимера при введении в него низкомолекулярного растворителя определяется прежде всего двумя факторами — свободным объемом растворителя и тем, насколько удалена температура растворов от температуры стеклования полимера. Чем больше и меньше /, тем сильнее снижается вязкость раствора при одном и том же содержании растворителя в системе. Кроме того, так как f уменьшается нри снижении температуры, то наибольший эффект от введения растворителя наблюдается вблизи температуры стеклования полимера. [c.218] Выполненный X. Фуджита и А. Кишимото анализ экспериментальных данных для растворов полистирола в 12 различных растворителях показал, что Р изменяется от 0,13 до 0,28 для растворов полиметилметакрилата — в 9 различных растворителях от 0,14 до 0,25 для системы полиметилметакрилат — диэтилфталат р = 0,07. [c.219] Как общее правило, наблюдается снижение значения Р с возрастанием молекулярной массы растворителя, хотя это не всегда так, поскольку на значение р может оказывать влияние взаимодействие полимера с растворителем. Так, для растворов полистирола в различных фталатах наблюдается экстремальный ход зависимости от молекулярной массы фталатов . [c.219] Первый член рассматриваемой суммы представляет относительный свободный объем полимера, второй — растворителя. Важно отметить, что выражение (2.82) не связано с какими-либо ограничениями относительно концентрации растворов. С этой позиции теория Келли — Бики является более общей по сравнению с изложенной выше теорией Фуджита — Кишимото. [c.219] Вернуться к основной статье