ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пористость и текстура из "Введение в гетерогенный катализ" Метод БЭТ не применим к особо микропористым твердым телам, таким, как активированный уголь и цеолиты, поскольку для них получаются завышенные величины поверхности вследствие заполнения микропор уже при малых относительных давлениях. Для определения поверхности таких адсорбентов нужно использовать другие модельные представления. Оказалась продуктивной обработка данных низкотемпературной адсорбции иа особо микропористых твердых телах с помощью уравнения изотермы (см. разд. 3.3), выведенного Дубининым на основе потенциальной теории Поляни. [c.21] Радиусу широкой части поры Гр, соответствует большее равновесное давление рг. Если после завершения адсорбции, т. е. после заполнения всего объема поры, понижением давления начать десорбцию, то опорожнение поры будет происходить только при меньшем давлении, чем равновесное давление ри соответствующее радиусу Гр,. Так как Гр, Гр , из уравнения Кельвина следует, что pi p2, и десорбция произойдет только при более низком давлении, чем конденсация в поре. По десорбционнои ветви изотермы с помощью уравнения Кельвина можно вычис-лись радиус отверстия поры. [c.22] Вид петли гистеризиса позволяет сделать дополнительные заключения о форме пор. Крутой спуск десорбционной ветви (см. рис. 4) соответствует практически одинаковым радиусам отверстий пор, а пологий спуск адсорбционной ветви указывает на широкий спектр значений этих радиусов. По классификации де Бура такая форма петли гистерезиса относится к типу Е, которому соответствуют формы пор, изображенные на рис. 5. [c.22] Согласно уравнению Кельвина, каждой точке изотермы адсорбции отвечает некоторое значение Гр. Поэтому из изотермы адсорбции У й8= (р) можно получить так называемую структурную кривую Уаа = (гр). На рис. 6 структурная кривая / представлена в координатах Vads=f gl p). Первая производная структурной кривой дает кривую распределения объема пор по их радиусам ёУ1(1гр=Цгр). В примере, показанном на рис. 6, наибольшая доля пор имеет радиус около 3 нм. Обработка изотерм физической адсорбции с помошью уравнения Кельвина позволяет определять радиус пор в пределах 1,5—30 нм. [c.23] С помощью ртутного поромера определяют радиусы пор от 7,5 до 7500 нм при нижнем пределе давления 0,1 МПа. Новый поромер высокого давления позволяет измерять поры радиусом от 2,5 нм. [c.24] Оба описанных метода измерений радиусов и объемов пор хорошо дополняют друг друга. Функция распределения объема пор для г]-А120з, показанная на рис. 7, получена в области микропор по низкотемпературной адсорбции с помощью формулы Кельвина, а макропоры были измерены ртутным поромером. Как и многие пористые катализаторы, т -ЛЬОз имеет два максимума на кривой распределения объема пор. Основную долю внутренней поверхности зерен катализатора образуют мезопоры и еще меньшие микропоры. Через макропоры во время реакции осуществляется перенос молекул к внутренней поверхности твердого тела, поэтому макропоры называют транспортными порами. [c.24] Другие параметры, которые характеризуют физические свойства катализаторов, сведены в табл. 3. [c.24] Вернуться к основной статье