ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Работа адсорбции. Правило Траубе из "Курс коллоидной химии" Разность = — Л — есть изменение молярной энергии Гиббса, т. е. [c.85] Поскольку К идентична константе Лэнгмюра, можно работу адсорбции (термодинамическую величину) вычислить из измерений а, используя уравнения Гиббса и Лэнгмюра. [c.85] Полученные экспериментальные данные показывают, что величины К, как и g, возрастают в 3—3,5 раза при удлинении цепи на одно звено в гомологическом ряду. Представляет интерес выяснить, почему отношения д ч К идентичны и они одинаковы для различных гомологических рядов. Вопрос этот важен потому, что устанавливает связь между химической природой вещества и его поверхностно-активными адсорбционными свойствами. [c.85] Для ответа на этот вопрос найдем прежде всего зависимость сг от Сг путем совместного решения уравнений Гиббса и Лэнгмюра. [c.85] Подставляя значение Га в уравнение (VI. 28) и интегрируя от сг = Оо, с = 0 (чистый растворитель) до о, с (раствор), находим искомую зависимость а—Сг, хорошо описывающую экспериментально кривые (см. рис. VI. 3). [c.85] Если теперь закрепить величину Оо — а, то увеличению а т раз при переходе к следующему гомологу отвечает уменьшению Са также в т раз и, следовательно, увеличению К в т раз, согласно (VI. 29), поскольку КС2 должно быть постоянным при 00—о — = сопз . Таким образом, термодинамический метод позволяет установить общность понятий поверхностной ) и адсорбционной (К) активности. [c.86] Если бы методами теории поля и теории жидкого состояния удалось вычислить эту работу смещения диполей, можно было бы теоретически обосновать правило Траубе и предсказывать поверхностную активность, зная химический состав. [c.86] Пока же можно сказать, что сущность правила Траубе заключается в том, что работа адсорбции на каждую СНа-группу является постоянной и близкой к 3 кДж/моль. [c.86] Для одноатомных предельных спиртов экспериментально найдены значения С — —3,3 и с = 2,3 кДж/моль. [c.87] Таким образом, стандартный энергетический уровень молекулы спирта в спиртовой фазе оказывается на 5,6 кДж/моль выше, чем на границе с водной фазой. Физически эта разность, не зависящая от длины цепи, соответствует энергии гидратации полярной ОН-группы спирта (рис. VI. 7). Подобным же способом можно найти энергии гидратации других полярных групп органических соединений. [c.87] важнейшая физико-химическая характеристика — энергия гидратации— определяется г(утем ссшместного применения физико-химического (измерения р) и коллоидно-химического (аГ/С- / Г 1п Я) методов. [c.87] Вернуться к основной статье