ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкильное дегидрирование из "Микробиологическое окисление" Большинство примеров дегидрирования насыщенной углеводородной цепи, которые могут быть использованы в синтетической органической химии, относятся к двум областям стероиды и жирные кислоты. [c.154] Если молекула исходного субстрата обладает соответствующей структурой, то 1,2-дегидрирование может привести к образованию ароматического стероида в результате либо енолиза-ции диенона, либо путем ретроальдольного элиминирования заместителя. [c.155] Образование двойной связи в положении 4,5 стероидов наблюдалось на примере адростанов, прегнанов и желчных кислот. Эта реакция обычно сопровождается 1,2-дегидрированием и, вероятно, может быть использована только как способ получения 1,4-диен-З-онов. [c.158] В некоторых случаях 22,23-дегидрирование, по-видимому являющееся частью общего процесса биосинтеза стеринов [21], протекает как самостоятельная реакция [22]. Так, Tetrahymena pyriformis окисляет холестерин, и образуется 7,22-бис-дегидро-холестерин с выходом 29% [23] (см. стр. 160). [c.158] Жирные кислоты. При изучении дегидрирования жирных кислот широко используются радиоактивные индикаторы, позволяющие постадийно проследить процесс метаболизма. Ниже перечислены основные примеры, демонстрирующие синтетические возможности различных микроорганизмов. [c.160] Жирные кислоты с более короткими цепями, например мири-стиновая и лауриновая, сначала достраиваются до пальмитиновой кислоты, которая затем дегидрируется, как указано. [c.161] Необычным образом протекает процесс окисления No ardia sp. пропилбензола до коричной кислоты, требующий обязательного наличия соокислителя (гл. 7). Эта реакция отчасти включает формальный процесс дегидрирования [35]. [c.162] Широкие исследования процессов деградации стероидов, в частности, под действием No ardia restri tus, показали, что полученные из стероидов кетокислоты претерпевают дегидрирование (и другие реакции) [39]. [c.163] Сложный процесс трансформации гиббереллина А12 (или соответствующего диола, полученного восстановлением карбоксильных групп) включает стадию дегидрирования [41]. [c.164] Вернуться к основной статье