ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модифицирование окислов металлов из "Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах" После всех этих взаимодействий в структуре катализатора возникают не только упорядоченные тромежуточные фазы, но нестехиометр ичеокие фазы, имеющие большое значение для катализа. [c.173] Проведен расчет взаимодействия электронодоворных атомов, введенных на поверхность полупроводника. Возможно не куло-новское отталкивание таких примесей, а их притяжение с образованием ювязанных состояний [321]. [c.174] Измерения э л ектпоп повод ности я, и работы выхода электрона для окиси ЦР1 нка при введении в нее окиси лития показали, что литий может быть н донором и акцептором электронов [59] знак Аф и е определится соотношением различных видов твердых растворов. Неоднородное распределение примесей по кристаллу полупроводника, зависящее от условий приготовления образцов, также может привести к изменению знака Дф. Поэтому величина электроотри цательности может служить хара(ктеристикой лишь электронной структуры элементов, входящих в состав добавок, а не соста р.а их химических соединений. [c.174] В дальнейшем необходимо было экспериментально установить характер иэменения Е а ко в зависим Ости от Дф [323]. В та бл. 60 приведены энергия активации, логарифм предэкспоненциального мно Жителя и изменение работы выхода электрона для катализатора uO с добавкой (по 2% ат.) окислов хрома, железа и лития или ионов SO 4 и С1 . Видно, что работа выхода электрона увеличивается при введении в окись меди электроноакцепторной добавки (SO4, С1-) и уменьшается при введении катионов Сг, Fe и Li. С повышением ф уменьшается акр и увеличивается Е oj. [c.175] НОСТИ необходимо вводить добавки, еще более увеличивающие работу выхода электрона. [c.177] На рис. 51 показана линейная зависимость энергии активации образования СОг от Аф. Активной промежуточной формой, ведущей этот процесс, я1вляется отрицательно заряженный кислород-углеводородный комплекс. Чем больще отрицательное заряжение поверхности катализатора (введение электронодонорных добавок Sb +), тем выше энергия активации образования СОг (уменьшение скорости этой реакции) вследствие понижения заполнения поверхности промежуточным активным комплексом. Наоборот, при добавлении к uO электроноакцепторных добавок энергия активации образования СОг уменьшается (увеличение скорости) в результате повышения заполнения поверхности промежуточным кислород-угле-водородным комплексом. [c.179] Увеличение (предэкспоненциального множител я по мере повышения уровня Ферми может быть связано с изменением числа активных центрав поверхности катализатора при введении добавок. Трактовка действия добавок может, однако, быть иной. [c.179] Вернуться к основной статье