ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Почти тангенциальные азеотропы и зеотропы из "Физико-химические основы дистилляции и ректификации" Проведенные исследования тангенциальной азеотропии позволяют более подробно рассмотреть некоторые стадии, предшествующие образованию тангенциального азеотропа и установить последовательность этих стадий [80]. Пусть фазовое равновесие жидкость— пар какой-нибудь азеотропной смеси описано одним из интерполяционных уравнений типа уравнения Маргулеса, Ван-Лаара или Вильсона. Выбор того или иного уравнения производится эмпирически. Допустим также, что в определенном интервале давлений азеотроп будет непрерывно изменять свой состав, пока не исчезнет. Изменяя давление с некоторым шагом, каждый раз будем обрабатывать результаты определения фазового равновесия с помощью выбранного интерполяционного уравнения, следя за перемещением азеотропной точки. Условимся данные расчетов по интерполяционным уравнениям формально экстраполировать за пределы диаграммы фазового равновесия в интервале О л 2. [c.126] Пример такого экстраполирования приведен на рис. V, 16. По мере возрастания концентрации компонента 1 в азеотропе при ка-ком-то значении давления мы войдем в интервал концентраций, близко примыкающий к нулю или единице (рис. V, 16, б). Азеотропы такого типа названы В. В. Свентославским почти тангенциальными азеотропами. Как только Xi= I, азеотроп станет тангенциальным, и кривая равновесия будет касаться диагонали в точке Х1= 1 (рис. V, 16,в). При дальнейшем изменении давления кривая равновесия в точке = 1 пересечет диагональ под конечным углом, а при концентрации x 1 азеотропная точка будет двигаться, постепенно удаляясь от точки, соответствующей чистому легколетучему компоненту. Пока эта точка находится в интервале концентраций, близких к единице, кривая равновесия в общем случае на участке Хг Ц будет проходить весьма близко от диагонали. Здесь мы имеем случай почти тангенциального зеотропа. Этот термин поясняет тот факт, что исследуемая смесь не азеотропна, однако при сравнительно небольшом изменении давления данный азеотроп обязательно появится. Случай, когда в результате дальнейшего изменения давления мнимая азеотропная точка имеет координаты Хг 1, будет характеризовать обычную зеотропную смесь. [c.126] Естественно, рассмотренные интервалы носят относительно условный характер. Более того, прямого физического смысла азеотропная точка, расположенная вне диаграммы, не имеет. Однако ее Движение в ту или иную сторону характеризует возрастающую или убывающую тенденцию к азеотропии в рассматриваемой смеси. Аналогичная закономерность наблюдается и в случае однократно тангенциальных азеотропов в смесях с большим числом компонентов. [c.128] Исследование характера движения мнимых азеотропных точек имеет значение при выборе рабочего давления процесса ректификации. С другой стороны, этот прием используется [81] с целью выяснения степени вероятности той или иной структуры диаграмм равновесного испарения для трехкомпонентных смесей. [c.128] Вернуться к основной статье