ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тангенциальная азеотропия в бинарных системах из "Физико-химические основы дистилляции и ректификации" В бинарных смесях возможны внутренние и граничные тангенциальные азеотропы только 1-й кратности. Первые образуются слиянием двух бинарных азеотропов, один из которых имеет максимум, а другой — минимум температуры кипения. При этом на кривой зависимости температуры кипения от состава образуется точка перегиба с горизонтальной касательной. Появление азеотропов такого типа возможно лишь в смесях со смешанным отклонением от закона Рауля или с химически активными компонентами. [c.115] На рис. V,8 приведены диаграммы у = у(х), Т=Т х), Т = = Т у), /Сг = /Сг(л ), иллюстрирующие образование внутренних тангенциальных азеотропов. Как видно, азеотроп такого типа является точкой касания между кривой равновесия и диагональю, В этой точке коэффициенты распределения имеют экстремальное значение, равное единице, а изобара температур кипения — перегиб с горизонтальной касательной. [c.115] Очевидно, если коэффициент распределения имеет экстремальное значение, то йК 1 1х1 = О и, следовательно, (Р Т1йх = О, что соответствует точке перегиба на температурной кривой. [c.115] Исследование [76] показало, что параметрическое пространство уравнения Вильсона [77] имеет область, соответствующую внутренним тангенциальным азеотропам. При этом принималось, что паровая фаза является идеальным газом. В работе [78] рассмотрен для случая бинарной смеси переход от диаграммы одного типа к диаграмме другого типа через стадию образования внутреннего тангенциального азеотропа 1-й кратности. В частности, показано, что для смесей А—В при наличии азеотропа, отличного по составу от соединения А Ву, при определенной температуре наблюдается точка перегиба на температурной кривой. Такое явление замечено в системе МаР—ВеРг при 833 °С. [c.115] Перейдем теперь к рассмотрению граничных тангенциальных азеотропов в бинарных смесях. На рис. V, 9 приведены диаграммы у=у х), Т—Т(х), Т=Т(у) и К=К(х), иллюстрирующие образование азеотропов такого типа с мцнимумом температуры кипения. [c.115] При условии Х2 = 0 к К2—1 имеем йу2 ёх2 = 1, что соответствует касанию кривой равновесия диагонали. С другой стороны. [c.116] Стадии образования граничных однократно тангенциальных азеотропов с максимумом температуры кипения в бинарных смесях. [c.117] Аналогичные результаты могут быть получены и для тангенциальных азеотропов с максимумом температуры кипения (рис. V, 10). [c.118] Вернуться к основной статье