ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фундаментальные уравнения и термодинамические соотношения многокомпонентных систем из "Массопередача при ректификации и абсорбции многокомпонентных смесей" Поведение или состояние термодинамической системы в условиях равновесия описывается одной из следующих функций состояния или характеристических функций внутренней энергией и, энтальпией Я, изохорно-изотермическим потенциалом (свободной энергией Гельмгольца) Р и изобарно-изотермическим потенциалом (свободной энергией Гиббса) О. [c.19] Здесь и далее Индексы 5, V, Р, Т, Пкф1 обозначают, что частные производные берутся соответственно при постоянных энтропии, объеме, давлении, температуре и числе молей всех компонентов, кроме компонента, по которому производится дифференцирование. Физический смысл химического потенциала компонента обозначает скорость изменения одной из характеристических функций при постоянных объеме, энтропии, температуре или давлении вследствие добавления небольшого количества данного компонента к такому большому количеству смеси, при котором общий ее состав остается практически постоянным. При подобной трактовке многокомпонентных систем не нарушается одно из основных требований термодинамики о том, что рассматриваемая система должна быть-закрытой. [c.20] В термодинамике многокомпонентных смесей наибольшее практическое значение имеет потенциал Гиббса О, поскольку диффузия и массопередача протекают обычно в изобарно-изотермических условиях. [c.20] Соотношение Гиббса — Дюгема (2.6) используется в теории переноса как устанавливающее связь между интенсивными параметрами состояния, а уравнение (2.7) — для проверки термодинамической достоверности экспериментальных данных по равновесию в гетерогенных системах. Уравнения (2.8) — (2.11) не только определяют термодинамические свойства системы Р, V, Т и 8, но и раскрывают смысл характеристических функций, через производные которых по одному из параметров состояния могут быть выражены другие параметры. Соотнощения (2.14) и (2.15) совместно с уравнением (2.4) используются для определения энтальпии и энтропии системы в изобарно-изотермических условиях. Уравнения типа (2.14) с различным сочетанием в них термодинамических параметров и независимых переменных фундаментального уравнения состояния и характеристических функций называются соотношениями Максвелла. [c.21] Достаточно полный перечень термодинамических соотношений, полученных на, основе анализа функций состояния методами дифференциального исчисления, можно найти в монографиях по термодинамике, например в [1]. [c.21] Из уравнений (2.5) и (2.16), следует, что при Р и S = onst химическим потенциалом компонента является парциальная мольная энтальпия системы. [c.22] Аналогичные зависимости используются для определения термодинамических свойств многокомпонентных смесей — энтальпии и энтропии. Поскольку для идеальных растворов Я = Я и Si = S], термодинамические свойства смесей в условиях, близких к идеальным, могут быть рассчитаны как аддитивные функции от свойств чистых компонентов. [c.22] Уравнения (2.23) и (2.24) обычно используются для определения химического потенциала компонента в изобарических или изотермических условиях соответственно. [c.23] Вернуться к основной статье