ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения и общие свойства из "Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического смешивания" Метилцеллюлоза является первым членом гомологического ряда 0-алкильных производных целлюлозы (простых эфиров). [c.66] По стеиени замещения метиловые эфиры целлюлозы можно разделить на низкозамещенные, растворимые в водных растворах сильных щелочей определенной концентрации, и высокозамещенные, имеющие смешанные гидрофильно-гидрофобные функции и поэтому растворимые как в воде, так и в органических растворителях. Метиловые эфиры целлюлозы могут быть получены при реакции целлюлозы с различными алкилирующими реагентами диметилсульфатом, хлористым (или иодисгым и бромистым) метилом, диазометаном, метиловым эфиром бензолсульфоновой кислоты. В настоящее время метилцеллюлоза (главным образом водорастворимая) является промышленным продуктом. [c.66] В промышленности для получения метилцеллюлозы чаще всего нрименяют метод, основанный на алкилировании щелочной целлюлозы хлористым метилом [65]. [c.66] Процесс алкилирования алкилгалогенидами происходит при температурах 353—37Я К. Так как хлористый метил имеет точку кипения 248.88 К, реакция алкилирования производится в автоклавах под высоким давлением. [c.66] Поэтому необходимо применять избыток хлористого метила и значительное количество твердой щелочи, так как с увеличением концентрации щелочи разло.жение хлорпсюго метила уменьшается. Скорость и степень алкилирования также во многом зависят от природы применяемого галогена [66]. Было установлено, что при применении ал-килгалогенида нормального строения эффективность алкилирования была больше по сравнению с галогенидами разветвленного строения. [c.66] Получение метилцеллюлозы связано с определенными трудностями ввиду больших расходов реагентов, необходимости работы под давлением и т. п. Поэтому изыскание новых путей синтеза метилцеллюлозы имеет большое практическое значение. С этой точки зрения представляются интересными работы [68, 69]. Авторами были применены в качестве алкилирующих агентов эфиры ароматических сульфокислот, а именно эфиры п-толуолсульфокислоты, толуолди-сульфокислоты, бензолсульфокислоты и нафталинсульфокислоты. [c.67] Были получены также простые эфиры целлюлозы, содержащие заместители с разветвленно углеродной цепью в этом случае для алкилирования применялись эфиры бензолсульфокислоты с изопропиловым, изобутиловым, изоамиловым и третичнобутиловым спиртами. Однако полученные продукты имели низкую степень замещения и плохую растворимость. [c.67] В работе [70] показана возможность получения водо- и щелочерастворимых метиловых и других эфиров целлюлозы при помощи диазоалканов. [c.67] Реакция метилирования протекает только в щелочной среде, что, очевидно, связано с преимущественным реагированием целлюлозы в виде диссоциированного щелочного соединения. [c.68] Существование вышеописанной побочной реакции является одной из причин, обусловливающих трудность получения высокоза-мещенного продукта. Разложение диметилсульфата во время получения метилцеллюлозы требует применения его большого избытка, что, в свою очередь, приводит к необходимости использовать и большой избыток щелочи, ибо реакция среды всегда должна оставаться щелочной. [c.68] Если цоллюлоаа реагирует в фор.ме такого соединения е днметил-сульфатом, то это соответствует увеличению ее реакционной способности. Следует отметить, однако, что при повышении степени заме-ш енпя метилцеллюлозы до 2, набухание ее в ш елочи уменьшается. Это обстоятельство, по всей вероятности, резко замедляет диффузию реагентов и тем самым уменьшает эффект реакции. Совокупностью действия указанных факторов и следует объяснить трудность получения высокозамеш енных продуктов. [c.69] Однако в ряде случаев удается получить высокозамеш енную метилцеллюлозу и без многократных повторений метилирования. [c.69] Хэуорз и др. [74], предварительно размельчив фильтровальную бумагу до состояния тонкого порошка и суспендировав ее в ацетоне, получили содержание метоксилов 45 % уже после 2-кратного метилирования. Наиболее просто высокое содержание метоксилов может быть получено при растворении вторичной ацетилцеллюлозы в ацетоне и постепенном добавлении диметилсульфата и водной щелочи. Таким путем в одну операцию может быть достигнуто содержание метоксилов в продукте реакции близкое к 45 % [71]. [c.69] Таким образом, изменение рентгеновской структуры при частичном алкилировании зависит от состояния исходной структуры целлюлозы, и в данных условиях реакции это изменение (доступность) можно оценить как долю перехода структурной модификации целлюлозы I в II. [c.70] Вернуться к основной статье