ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрогенолиз и гидрокрекинг из "Каталитический риформинг бензинов" Реакции гидрогенолиза, как и реакции гидрокрекинга, приводят к превращению парафинов в подобные же, но более низкомолекулярные углеводороды. Однако, если реакцию гидро/енолиза катализируют металлические центры катализатора риформинга, то расщепление углеводородов при гидрокрекинге происходит на кислотных центрах. Различие этих реакций, протекающих на одном и том же катализаторе, становится очевидным при сравнении состава продуктов гидрогенолиза и гидрокрекинга. [c.42] НИЯ на ход протекающих реакций [84]. Другие авторы [78] изу-. чали гидрокрекинг изомеров гексана на подобном же катализаторе прй 4 20 Д жредварнтелшо осерняя его что, гк к уже упоминалось г приводит к подавлению активности катализатора в реакции гийро- генолиза. Из данных табл. 1.6, следует, что при гидрогенолизе может происходить разрыв любых связей G—С в молекулах гексанов. Содержание метана в продуктах реакции значительно возрастает с уве- личением степени разветвления изомеров гексана, а следовательно с увеличением числа метильных групп. Очевидно, в этой реакции значительную роль играет разрыв связей С—С, расположенных на концах углеродных цепей молекул гексанов. [c.43] Более избирательно протекают реакции гидрокрекинга изомерных гекеанов. Метан образуется в весьма малых количествах и, еле-довательно, периферийные связи С—С молекул почти не расщепляются. Специфичность реакции гидрокрекинга особенно хорошо отражает поведение 2 3-диметилбутан а. Ги.я.рокрекинг этого углеводорода приводит в основном к получению пропана, при гидрогенолизе же образуется главным образом метан. [c.43] Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44] Гидрокрекинг парафинов, з отличие от гидрогенолиза, — одна из основных реакций каталитического риформинга. В результате гидрокрекинга снижается средняя молекулярная масса парафинов, содержащихся в сырье риформинга, что ведет к повышению октанового числа. Так, при равновесном содержании изомерных парафинов переход от С к С 1 приводит к повышению октанового числа на 14—15 единиц [17] (см. рис.. 1.14). С другой стороны, гидрокрекинг сопровождается газообразованием и, следовательно, снижением выхода жидких продуктов риформинга, а значит и уменьшением селективности процесса. Таким образом, скорости гидрокрекинга должны быть ограничены определенными пределами, которые обеспечивают достаточную эффективность каталитического риформинга.. [c.44] В соответствии с изложенным выше механизмом реакции гидрокрекинга парафинов метан и этан могут образовываться лишь в незначительных количествах. На первый взгляд такой механизм реакции находится в противоречии с фактом значительного содержания метана и этана, в газообразных продуктах-риформинга. К другому выводу можно прийти, если учесть, что протекают также и другие реакции, приводящие к образованию этих углеводородов. Так, определенный вклад вносят реакции гидрогенолиза как парафинов, так и ароматических углеводородов. Хотя реакции гидрогенолиза играют весьма ограниченную роль в каталитическом риформинге, все же они идут, особенно в жестких условиях процесса. В частности, метан и этан образуются при гидрогенолизе (гидродеалкилировании), алкилбензолов. Дегидрирование ге и-диалкилзамещенных циклогексана, как упоминалось выше, также сопровождается образованием метана. [c.45] Скорость гидрокрекинга парафинов зависит от их парциального давления [78, 85], парциального давления водорода [58] и растет с увеличением общего давления [17]. Данные о влиянии строения парафина на скорость его гидрокрекинга противоречивы. Так, при риформинге на алюмоплатиновом катализаторе изомеров гексана было показано, что скорости гидрокрекинга 2-метил- и 3-метилпентана превышают скорость гидрокрекинга н-гексана соответственно в 3,1 и 2,7 раза [78]. Однако по данным другой работы [80], скорости гидрокрекинга н-нонана, метилоктанов и диметилгептанов на катализаторе риформинга АП-56 приблизительно одинаковы. [c.45] По этим данным скорость гидрокрекинга н-октана в 3,2 раза больше, а н-нонана — в 5,1 раза больше, чем скорость гидрокрекинга н-гексана. . [c.46] Вернуться к основной статье