ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том2" Как видим, образование енольной формы уксусного ангидрида является непременным условием протекания конденсации Перкина. [c.265] Ароматические дикарбоновые кислоты бензольного ряда называют фталевыми кислотами. [c.266] Для получения дикарбоновых кислот в ряде случаев применимы обычные способы введения карбоксильной группы. Ниже даны примеры синтеза ряда дикарбоновых кислот. [c.266] Щавелевую кислоту получают при нагревании формиата натрия. [c.266] Малоновую кислоту синтезируют из уксусной кислоты. [c.267] Янтарную и глутаровую кислоты можно получить через соответствующие динитрилы. [c.267] Глутаровую и адипиновую кислоты получают окислением циклопента-нона и циклогексанона соответственно. При этом в промышленности в качестве окислителя применяют разбавленную азотную кислоту. [c.267] Дикарбоновые кислоты - твердые вещества. Низшие кислоты хорошо растворяются в воде, но плохо растворимы в органических растворителях. Некоторые физические свойства ряда дикарбоновых кислот представлены в табл. 20.2. [c.268] Ионизация первой карбоксильной группы протекает легче, чем ионизация второй. Это особенно заметно для щавелевой и малоновой кислот и связано с тем, что неионизированная карбоксильная группа проявляет электроноакцепторный индуктивный эффект по отношению к ионизированной карбоксильной группе и стабилизирует тем самым образующийся карбо-ксилат-ион. [c.269] Кроме того, высокая кислотность малоновой и фталевой кислот на первой ступени диссоциации объясняется стабилизацией их анионов в результате образования внутримолекулярной водородной связи. Этот же эффект заметно снижает вторую константу ионизации, что отражается на росте значения Снижению кислотности способствует и электростатическое отталкивание отрицательных зарядов в дианионе. Такое отталкивание дестабилизирует дианион. [c.270] По мере удаления карбоксильных групп друг от друга указанные выше электронные эффекты ослабевают. [c.270] Характер превраш ений, протекающих при нагревании дикарбоновых кислот, обусловлен наличием двух карбоксильных групп, а результат термической реакции зависит от длины углеродной цепи, разделяющей карбоксильные группы. [c.270] Щавелевая и малоновая кислоты при нагревании отщепляют диоксид углерода с образованием муравьиной и уксусной кислот соответственно. [c.270] Янтарная, глутаровая и фталевая кислоты при нагревании отщепляют воду. При этом образуются циклические ангидриды. Легкость образования этих ангидридов обусловлена устойчивостью пяти- и шестичленного циклов. С препаративной целью такие ангидриды удобнее получать нагреванием указанных кислот и их замещенных с ацетилхлоридом или уксусным ангидридом. [c.271] Из адипиновой кислоты семичленный цикл не образуется. При ее нагревании в присутствии гидроксида бария или кальция протекает процесс де-карбоксилирования с образованием циклопентанона. [c.271] При нагревании в присутствии серной кислоты разложение щавелевой кислоты не останавливается на стадии декарбоксилирования. [c.272] На этой реакции основано применение щавелевой кислоты в аналитической химии. [c.272] Как и ангидриды монокарбоновых кислот, циклические ангидриды реагируют со спиртами, аммиаком и аминами. При этом можно получать как кислые, так и средние производные. [c.272] Реакции циклических ангидридов с аммиаком при нагревании приводят к образованию циклических имидов. [c.273] Вернуться к основной статье