ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гндрогенизационная очистка из "Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов" Метод облагораживания нефтепродуктов путем очистки серной кислотой был весьма распространен. Однако он имел следующие недостатки большая длительность отстоя кислых гудронов, а также отработанных щелочей и промывных вод в стадии нейтрализации, в связи с чем (а также из-за образования относительно стойких эмульсий) требовалось иметь большие емкости для отстоя коррозия аппаратуры невозможность использования кислого гудрона. Поэтому очистка серной кислотой была заменена другими методами. [c.186] В последнее время основные недостатки сернокислотной очистки были устранены. Этот метод получил новое технологическое оформление с применением электроосадителя для отделения кис лого гудрона и отработанной щелочи [276, 277]. Разделение фаз в электрическом поле позволяет резко сократить длительность отстоя. Это дает возможность применить более эффективные методы контактирования реагентов с нефтепродуктом и обеспечить максимальную глубину очистки при минимальном расходе реагентов, а также существенно уменьшить размеры аппаратов. Появился значительный опыт по борьбе с коррозией аппаратуры. Появились и разнообразные методы утилизации кислого гудрона [8]. Все вышеуказанное позволило опять использовать этот метод для подготовки сырья каталитического крекинга. [c.186] Впервые для удаления металлов, содержащихся в сырье каталитического крекинга, была предложена промывка нефтепродуктов кислотой концентрацией 10% при расходе ее около 30 объемн. % [278]. Это позволило существенно снизить содержание металлов. Были опубликованы также работы, в которых для очистки сырья каталитического крекинга рекомендовалось применение концентрированной кислоты [183 279—284]. Одновременно появились публикации об исследованиях по применению сернокислотной очистки сырья каталитического крекинга ряда советских [285] и зарубежных [182, 286, 287] авторов. [c.186] Сернокислотная очистка дает хорошие результаты по удалению азотистых соединений. При расходах кислоты выше 1,0 объемн. % степень удаления азотистых соединений достигает 98—99% для основного и 78—79% для общего азота и не зависит от концентрации кислоты (рис. 81). [c.187] На рис. 84 приводятся данные о выходе бензина и кокса при очистке туймазинского вакуумного газойля кислотой разной концентрации. Во всех случаях при концентрации кислоты более 80% выход бензина возрастает и образование кокса уменьшается. [c.189] Результаты сернокислотной очистки сильно зависят от природы перерабатываемого сырья и улучшаются в случае менее качественных видов вакуумного газойля. [c.189] НОГО газойля уменьшается (рис. 85, а). При крекинге очищенных серной кислотой вакуумных газойлей туймазинской и арланской нефти снижается содержание непредельных и увеличивается содержание ароматических углеводородов в бензинах каталитического крекинга (рис. 85, б). Это способствует улучшению стабильности и октановой характеристики бензинов. [c.190] Опыты по сернокислотной очистке и каталитическому крекингу вакуумных газойлей, проведенные на пилотных установках, полностью подтвердили лабораторные данные. [c.191] В последние годы большое внимание уделяется подготовке сырья каталитического крекинга методом гидроочистки. Интерес к этому методу особенно возрос в связи с появлением ресурсов дешевого водорода с установок каталитического риформинга. Процесс гидроочистки является относительно громоздким и дорогостоящим, однако он имеет следующие существенные достоинства резко увеличивается выход целевых продуктов крекинга существенно снижается отравление алюмосиликатного катализатора отпадает необходимость в дополнительной очистке дистиллятов крекинга от сернистых соединений достигается полная утилизация серы, содержащейся в сырье уменьшается коррозия аппаратуры улучшаются условия работы обслуживающего персонала и др. [c.191] Гидрогенизации подвергали типичный вакуумный газойль из заиаднотехасской нефти ири различных режимах. Было установлено, что во всех случаях в результате гидрогенизации качества вакуумного газойля существенно изменяется снижается содержание полициклических углеводородов, ухудшающих результаты каталитического крекинга, а также содержание серы, азота и металлов. [c.192] При крекинге очищенного газойля выход кокса снижается до 65% ио сравнению с выходом из неочищенного сырья при одинаковой глубине превращения. Выход бензина повышается на 20%. Крекинг-бензин, получаемый пз гидрированного сырья, имеет более высокие октановые числа — 86,0 против 84,1 (по моторному методу), меньшее содержание серы (0,01 вместо 0,18%). Легкий газойль характеризуется пониженным содержанием серы (0,12 против 1,57о), более высоким дизельным индексом (30 против 22) и улучшенной стабильностью цвета. Проверка этого метода в промышленных условиях в течение 1,5 лет показала удовлетворительное совпадение с результатами лабораторных исследований. Несмотря на сравнительно мягкие условия гидрирования качество крекинг-сырья значительно повышается, о чем свидетельствует снижение плотности, уменьшение содержания серы на 80%, коксуемости по Конрадсону на 65%, содержания азотистых оснований на 25%. Какого-либо влияния металлов, содержащихся в вакуумном газойле, на катализаторы гидрирования в течение полуторагодичной работы обнаружено не было. [c.192] Вследствие высокого содержания полициклических ароматических углеводородов гидроочистка циркулирующих газойлей каталитического крекинга имеет большое значение, так как пoзвoляet получать хорошие результаты по выходу бензина и кокса при ПС-следующем крекинге этих газойлей. Поэтому исследованиям, посвященным гидроочистке циркулирующих газойлей с целью улучшения показателей процесса каталитического крекинга, посвящено много работ. Этот метод широко применяется в промышленности для увеличения глубины превращения сырья крекинга [298]. [c.193] Имеются также предложения по применению процесса ХДС для гидрообессеривания сырья каталитического крекинга из остаточных продуктов. Этот процесс можно осуществлять в двух модификациях 1) полное превращение остатка без выработки тяжелого остаточного топлива 2) гидрогенизационная обработка остатка с целью удаления содержащихся в нем загрязнений. Первая модификация процесса осуществляется под давлением 14—21 МПа. Остаток превращается в высококачественное сырье для крекинга. В этом процессе металлы и сера удаляются на 95% и более, значительно снижается коксуемость сырья крекинга. По второму варианту процесс ХДС проводят под давлением 3,5—70 МПа. При этом остатки можно превратить в малосернистые топлива или получить значительное количество высококачественного сырья для крекинга. В этом случае остаточное топливо также становится малосернистым. [c.193] Прн гидроочистке вакуумного газойля средний срок службы катализатора за цикл 24,2 м сырья на 1 кг катализатора. В среДнем катализатор выдерживает две регенерации и суммарный срок службы его 52,5 сырья на 1 кг катализатора. В случае гидро-очисткн циркулирующего легкого каталитического газойля эти показатели примерно в 2 раза ниже — суммарный срок службы катализатора не превышает 28 м сырья на 1 кг катализатора. После первой и второй регенерации остается 85%. а после третьей — только 58% первоначальной активности катализатора. Но иногда даже после пятой регенерации остается 80% первоначальной активности катализатора [302, 303]. [c.196] В Советском Союзе вопрос о целесообразности гидрогенизационной подготовки сырья крекинга впервые рассматривался применительно к дистиллятам высокосериисты.х арлан-чекмагушских нефтей [304, 305]. Позднее этот вопрос был изучен более детально [281, 306—309]. [c.196] Ниже излагаются результаты наших исследований по установлению оптимального режима гидроочистки сырья каталитического крекинга, а также описаны опыты по каталитическому крекингу сырья с различной глубиной очистки. Гидроочистку проводили на пилотной установке с системой циркуляции водородсодержащего газа при давлении 5 МПа, циркуляции водородсодержащего газа (при нормальных условиях) 800 л/л сырья и объемной скорости подачн сырья 0,5 1,0 2,0 5,0 и 10,0 ч . На каждой объемной скорости опыты проводили при 350, 380, 410 и 430 °С. В опытах применяли образец промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора, сырьем служил вакуумный газойль из арланской нефти. [c.196] Характеристика гидроочищенного газойля приведена в табл. 50. [c.196] Влияние гидроочистки на качество вакуумных газойлей. Степень удаления сернистых соединений в процессе гидроочистки является одним из важнейших показателей эффективности процесса. Изменение содержания серы в гидрогенизатах в зависимости от объемной скорости подачи сырья и температуры гидроочистки показано на рис. 86, а. При небольшом фиктивном времени пребывания сырья в реакционной зоне гидроочистки содержание в нем серы резко снижается. При дальнейшем его увеличении скорость снижения содержания серы замедляется и наконец остается без изменения. [c.196] Гидроочистка вакуумного газойля позволяет резко уменьшить содержание в нем металлов (рис. 87). При наиболее распространенном режиме гидроочистки (температура 380 °С, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч ) металлы удаляются примерно на 90%. Кроме того, после гидроочистки снижается содержание еще одного яда алюмосиликатного катализатора — азота. Наиболее глубоко (до 50—70%) удаляются соединения азота основного характера (см. табл. 50). [c.197] Наши экспериментальные данные, полученные при гидроочистке вакуумных газойлей различного происхождения, а также данные зарубежных исследователей [289, 291, 292, 293] удовлетворительно описываются этими эмпирическими уравнениями. [c.198] Вернуться к основной статье