ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азотистые соединения из "Алюмосиликатные катализаторы и изменение их свойств при крекинге нефтепродуктов" В работе [172] приводится много данных о содержании азота в дистпллятных фракциях 19 советских нефтей с повышением температуры кипения фракций содержание азота в них значительно возрастает. В дальнейшем эти данные были подтверждены рядом других исследователей [170, 171]. Они считают, что азот концентрируется (от 85 до 100%) в остатках атмосферной перегонки. [c.126] В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Было доказано [174], что к нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакций крекинга, но даже при простой перегонке нефти. [c.127] Изучая состав и количественное содержание азотистых соединений, исследователи установили, что азотистые основания можно исиользовать как ингибиторы коррозии, дезинфицирующие средства, добавки для смазок, антиокислители и для других целей. Значительно усилился интерес к азотистым соединениям после того как было обнаружено, что они оказывают заметное влияние на осмоление и потемнение нефтепродуктов и являются каталитическими ядами [8, 106, 168]. [c.128] В связи с существенным снижением активности катализаторов крекинга после адсорбции или хемосорбции ими азотистых оснований было проведено большое число исследований, посвященных изучению механизма отравления, разработке методов предохранения катализатора от отравления, а также изучению основ катализа. Первыми наиболее полными работами по изучению отравления азотистыми основаниями катализаторов крекинга являются исследования [178, 179 и 168]. [c.128] Было показано [178, 179], что при каталитическом крекинге кумола, содержащего азотистые основания, выход бензола получается пониженным. В табл. 36 показано влияние хинолина на результаты каталитического крекинга кумола. [c.129] Из приведенных данных можно заключить, что влияние азотистых оснований значительно сильнес при нанесении их на катализатор до подачи сырья, чем при введении такого же количества азотистых соединений в сырье. Объясняется это различной доступностью азотистых соединений к активным центрам катализатора. Те же исследователи изучали влияние различных азотистых соединений на дезактивацию катализатора крекинга. [c.129] Указывается [182], что даже при незначительных добавках к нинасскому газойлю изохинолина выход продуктов каталитического крекинга заметно уменьшается и октановое число бензина снижается. Добавка в газойль 0,3% индола практически не влияет ни на выход бензина и кокса, ни на качество продуктов. При добавлении 0,65% индола выход бензина несколько уменьшается (табл. 37). Предполагается [182], что какая-то часть индола превращается в азотистые основания, которые отравляют катализатор. [c.131] Изучение влияния азотистых оснований на результаты каталитического крекинга вакуумного газойля из смеси туймазинской и ромашкинской нефтей [183] показало, что при увеличении содержания азотистых оснований в сырье крекинга (к нему были добавлены азотистые основания, выделенные из этого же сырья) выход бензина и газа существенно снижается (табл. 38). [c.131] Постоянство отношения бензин газ свидетельствует о сохранении селективности катализатора при значительном снижении его активности в результате отравления. Выход кокса на сырье сохраняется на постоянном уровне. [c.131] Отравление катализатора азотистыми основаниями сказывается на качестве продуктов крекинга. В частности, в бензинах существенно увеличивается содержание непредельных углеводородов. [c.131] Общее содержание азота, вес. [c.132] СТИ и молекулярного веса. Кроме того, интенсивность отравления катализатора зависит и от условий процесса. С увеличением температуры крекинга отравляемость снижается. [c.132] Показана [184] линейная зависимость изменения активности в реакциях превращения циклогексана алюмосиликатных катализаторов от содержания на них азотистого основания. При нанесении 6—7 моль пиридина на 100 г катализатора он полностью дезактивируется. Токсичность пиридина, хинолина и изохинолина в указанных условиях практически одинакова. [c.132] Определено [185] изменение константы скорости крекинга от добавления в сырье азотистых оснований. Как видно из табл. 40, при добавке 0,1 вес. % хинолина скорость дезактивации катализатора несколько уменьшается. Константы скорости крекинга газойля (ко) и образования бензина (к ) уменьшаются при этом почти вдвое. Уменьшается и константа скорости крекинга бензина (йг). На селективность крекинга хинолин почти не влияет. [c.132] При работе на сырье, содержащем около 7-10 % азота, выход кокса и газа на цеолитном катализаторе был на 20% меньше, чем на обычном аморфном, при одинаковой глубине превращения. Но при содержании азота в сырье 3-10 % выход оказался меньше только на 10%. Тем не менее работать на цеолитном катализаторе выгодно из-за большего количества образующегося бензина [187]. Стойкость цеолитного катализатора к действию азота подтверждена опытами по крекингу сырья с добавкой изохинолина. [c.134] Приведенные выше результаты исследований показывают, насколько важно контролировать содержание азотистых соединений в сырье каталитического крекинга и принимать меры для уменьшения их содержания. [c.134] Вернуться к основной статье