ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Органическая химия Том1" Среди элементоорганических соединений группа металлоорганических соединений наиболее многочисленна. [c.662] К металлоорганическим соединениям относят соединения, в которых в качестве атома элемента выступает атом металла (М), т. е. соединения, содержащие связь С-М. В этом разделе рассмотрение металлоорганических соединений ограничивается рядом металлов I и II групп Периодической системы элементов (лития, натрия, магния, меди и ртути). [c.662] Перечисленные металлоорганические соединения называют полными, поскольку в этих соединениях атом металла связан только с атомами углерода. Металлоорганические соединения, в которых атом металла, кроме того, связан с атомами галогена или кислорода, называют смешанными. [c.662] Металлы со средней реакционной способностью (Ы, Ве, Mg, Са, 8г, Ва, А1, Zn) взаимодействуют с галогенпроизводными в безводных инертных растворителях с образованием металлоорганических соединений. [c.663] Эти реакции идут на поверхности металла, поэтому металл предварительно подвергают тщательному измельчению. Органические соединения указанных выше металлов являются вполне устойчивыми. [c.663] Менее реакционноспособные тяжелые металлы (Hg, РЬ) не взаимодействуют в обычных условиях с галогенпроизводными, однако их сплавы с натрием легко вступают в реакцию. [c.663] При взаимодействии галогенпроизводных с натрием и другими активными щелочными металлами соответствующие металлоорганические соединения образуются как промежуточные продукты. Как правило, они быстро реагируют со второй молекулой галогенпроизводного с образованием углеводорода (реащия Вюрца, 1855 г.). [c.663] Именно такой механизм реакции Вюрца был предложен П.П. Шорыги-ным. [c.663] Среди других металлоорганических соединений смешанные магнийорга-нические соединения занимают особое место. Они были открыты в 1900 г. и получили широкое применение в органическом синтезе, а их первооткрыватель - французский ученый В.Гриньяр - был удостоен Нобелевской премии. [c.664] Уникальность препаративной методики реакции Гриньяра состоит в том, что реакция проводится в тш ательно очищенном безводном эфире абсолютный эфир) при кипении реакционной массы за счет выделяющегося тепла. Именно этим определяется скорость смешения реагентов. [c.664] Раствор бромэтана в абсолютном эфире по каплям добавляют к суспензии магниевых стружек в том же растворителе со скоростью, обеспечивающей умеренное кипение реакционной массы. Образующийся после двухчасового нагревания (по окончании активного периода реакции кипение поддерживают осторожным внешним обогревом) раствор светло-серого цвета этилмагнийбромида в эфире называют реактивом Гриньяра. [c.664] Несколько иначе получают реактив Гриньяра в тетрагидрофуране. [c.664] Этилмагнийбромид. К суспензии свеженарезанной магниевой стружки (1,49 г 0,061 моль) в безводном тетрагидрофуране (10 мл) прибавляют 1 г бромэтана. Как только начнется реакция, прибавляют остаток бромэтана (всего 6,7 г 0,061 моль) в 20 мл тетрагидрофурана так, чтобы реакция не прекращалась. По окончании смешения смесь кипятят еще 30 мин. Выход количественный.. [c.664] Процесс образования магнийорганических соединений получил название реакция Гриньяра . В более широком смысле реакциями Гриньяра называют все синтезы, в которых в качестве реагента применяют реактивы Гриньяра. Другое название этих реакций - синтезы Гриньяра . [c.665] Реакция Гриньяра протекает в гетерогенных условиях, на границе двух фаз, а именно на поверхности металлического магния. Полагают, что реакция идет по следующему механизму. [c.665] ЧТО особенно характерно, в частности, для бензил- и аллилгалогенидов. [c.666] Вернуться к основной статье