ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нуклеофильное замещение галогена в неактивированных галогенаренах из "Органическая химия Том1" Галогенарены, не содержащие заместителей или содержащие электронодонорные заместители неактивированные галогенарены), реагируют лишь с очень сильными нуклеофилами-основаниями ( КН2) или в очень жестких условиях - с водными растворами щелочей при нагревании под давлением. Особенностью этих реакций является то, что соединения, содержащие электронодонорные заместители, реагируют с образованием двух или трех изомеров. [c.647] Ниже приведены примеры реакций нуклеофильного замещения галогена в неактивированных галогенаренах. [c.647] Н3О КНз(жидк.), -33 °с . [c.648] Замещение галогена в неактивированных галогенаренах начинается со стадий отщепления, а завершается стадиями присоединения. Этот механизм поэтому часто называют механизмом отщепления-присоединения ариновый механизм). Он показан ниже на примере замещения хлора в хлорбензоле на аминогруппу. Его особенностью является образование дегидробензола (арин) в качестве ключевого промежуточного соединения. [c.648] Дегидробензол - неустойчивое промежуточное соединение. В дегидробензоле между двумя атомами углерода кроме обычных а- и л-связей имеется еще дополнительная связь за счет бокового перекрывания 5/5 -орбита-лей. Эта дополнительная связь располагается в плоскости молекулы и перпендикулярна л-электронному облаку бензольного кольца. Она, однако, лишь в некоторой мере аналогична второй л-связи в молекуле алкина, поскольку р -орбитали у соседних атомов углерода бензольного кольца непараллельны. [c.649] Тем не менее для таких промежуточных соединений принято название арины (ароматические углеводороды, содержащие тройную связь). [c.649] Промежуточное образование аринов в реакциях нуклеофильного замещения галогена в неактивированных арилгалогенидах подтверждается рядом экспериментальных фактов. [c.650] Вернуться к основной статье