ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции аренов с другими электрофилами из "Органическая химия Том1" Выше были подробно рассмотрены наиболее важные реакции электрофильного ароматического замещения. Функционализация ароматических соединений для целей направленного органического синтеза, однако, столь важна, что необходимо кратко остановиться и на ряде реакций ароматических субстратов с другими электрофилами. Эти реакции не являются столь же универсальными, как и выше рассмотренные, но имеют значение для синтетической практики. [c.431] Большая часть из обсуждаемых в этом разделе электрофильных агентов относится к числу так называемых слабых электрофилов. Такие электрофилы способны реагировать лишь с ароматическими углеводородами, содержащими активирующие заместители (амино- и гидроксигруппы, алкильные группы). [c.431] АгН + СО + H 1 АгСНО. [c.431] Реакцию проводят с бензолом, хлорбензолом, алкилбензолами, конденсированными бензоидными углеводородами. [c.432] АгН + Zn( N)2 Ar- H=NH АгСНО. [c.432] Реакцию проводят с фенолами и их эфирами, а также с алкилбензолами с последующим гидролизом промежуточного продукта реакция Гаттермана-Адамса, 1898 г.). Выходы ароматических альдегидов в этой реакции превышают 90%. [c.432] Эта реакция аналогична реакции Гаттермана—Адамса и включает ее как частный случай. [c.432] Эта реакция известна как реакция Вильсмейера-Хаака (1927 г.). [c.433] Электрофильным агентом в реакции выступает комплекс амида карбоновой кислоты с оксихлоридом фосфора. [c.433] Реакцию применяют для ароматических соединений, активированных присутствием диалкиламино-, алкокси- и гидроксигрупп. Формилирование АгН действием диметилфорамида и PO I3 является частным случаем реакции Вильсмейера-Хаака. [c.433] Реакцию проводят с помощью нитрита натрия в присутствии сильной минеральной кислоты. [c.433] Электрофильный агент в этой реакции образуется при взаимодействии азотистой и минеральной кислот. [c.433] Соли арендиазония также относятся к числу слабых электрофилов и могут взаимодействовать только с активированными ароматическими соединениями. [c.434] Особенностью реакции азосочетания является значительный изотопный кинетический эффект (подробнее см. в гл. 24.2.3). [c.434] По-видимому, по такой же схеме реагирует с ароматическими соединениями и ряд других производных трифторуксусной кислоты. [c.434] Например, гидроксилирование действием трифторпероксиуксусной кислоты дает хорошие результаты, прежде всего с алкилбензолами, мезитиле-ном и дуролом. [c.434] АгН + СРз-С - АгОН + СРзСООН. [c.435] Вернуться к основной статье