ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотность алкинов и нуклеофильные свойства ацетиленидов из "Органическая химия Том1" Алкины, имеющие атомы водорода при 5/ -гибридизованном атоме углерода (концевая тройная связь), являются СН-кислотами, причем более сильными, чем алкены, алканы и аммиак, но более слабыми, чем, например, вода и спирты. Соответствующие значения рК сравниваются ниже. [c.311] Причина более высокой кислотности алкинов по сравнению с алкенами и алканами заключается в большей устойчивости соответствующего карбаниона вследствие уже отмеченного выше роста электроотрицательности углеродного атома при изменении его гибридизации от к и. тр-. [c.311] Несмотря на повышенную кислотность алкинов, не каждое сильное основание способно их ионизировать. К такой ионизации не способен, в частности, гидроксид-ион. [c.311] К—С=СН + 0Н - к—С=С -Ь Н2О, ионизация отсутствует. [c.311] При действии очень сильных оснований алкины, имеющие концевую тройную связь, полностью ионизируются и образуют соли, которые называют ацетиленидами. Например, при пропускании над металлическим натрием, нагретым до 150 °С, ацетилен превращается в натрийацетиленид. [c.311] При нагревании Ка-ацетиленида до -220 °С получают динатрийацетиле-нид. Ацетилениды натрия и калия получают и при низкой температуре действием соответствующих амидов. [c.312] Кислотные свойства алкинов с концевой тройной связью обнаруживаются и при их взаимодействии с металлоорганическими соединениями, которые также являются очень сильными основаниями. [c.312] Получение алкинилмагнийгалогенида действием реактива Гриньяра на ацетилен с концевой двойной связью известно как реакция Иоцича (1902 г.). [c.312] Взаимодействие алкинов с растворами аммиакатов серебра и меди является качественной реакцией на концевую тройную связь. При наличии такой связи образуется нерастворимый в воде алкинид, цвет которого определяется природой металла. [c.312] Однако, поскольку ацетиленид-ионы являются и очень сильными основаниями, показанные выше реакции гладко идут лишь с первичными гало-геналканами. Вторичные и третичные галогеналканы подвергаются элиминированию. [c.313] Вернуться к основной статье