ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика из "Органическая химия Том1" Важнейший инструмент изучения механизма — анализ кинетики органической реакции, поскольку она определяет число и природу молекул, включаемых в скоростьлимитирующую стадию. [c.108] Измерение скорости проводят при фиксированной температуре и контролируемых концентрациях реагентов. Измеряя снижение концентраций исходных реагентов и рост концентраций продуктов в зависимости от времени, получают кинетическое уравнение. Кинетическое уравнение связывает скорость реакции с концентрациями исходных реагентов А и В через константу скорости (к). [c.108] Зависимость скорости от концентрации реагента определяет порядок реакции по данному реагенту. В реакции первого порядка скорость зависит от концентрации только одного реагента в первой степени. В реакции второго порядка скорость зависит от квадрата концентрации одного реагента или пропорциональна концентрациям двух реагентов в первой степени. Например, реакция гидролиза хлорметана под действием гидроксид-иона [см. уравнение (4) на с. 80] имеет второй порядок. [c.108] Термин порядок реакции следует отличать от термина молекулмрность реакции . Молекулярность зависит от числа частиц, участвующих в образовании активированного комплекса реакции. Реакция с молекулярностью 1 называется мономолекулярной, с молекулярностью 2 - бимолекулярной и 3 -тримолекулярной. Молекулярность реакции, в отличие от порядка реакции, определяется не из кинетических данных, а нашим представлением о механизме реакции. В то же время порядок и молекулярность реакции могут и совпадать. [c.109] Согласно этому выражению, константа скорости реакции является функцией работы (- AG ), необходимой для перевода молекул из исходного состояния в переходное состояние. [c.109] Свободная энергия активации АО образована, таким образом, энтальпией активации АН и энтропией активации AS. [c.109] Энтропия вещества, как и энтальпия, является одним из его характерных свойств. Физическая суть энтропии - мера неупорядоченности системы. Системы с высокой неупорядоченностью (низкоорганизованные системы) характеризуются большими значениями энтропии низкая энтропия характерна для высокоорганизованных систем. Поэтому, если процесс сопровождается положительным изменением энтропии (А5 0), то член TAS дает отрицательный вклад в AG когда переходное состояние менее упорядоченно, чем исходные вещества, процесс будет стремиться проходить спонтанно. [c.110] Измеряя скорость реакции при нескольких температурах и нанося на график значения 1п к (по оси ординат) и 1/Г (по оси абсцисс), величину E IR получают в виде тангенса угла наклона прямой в указанных координатах. [c.110] Вернуться к основной статье