ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотно-основные реакции Льюиса. Карбкатионы из "Органическая химия Том1" В кислотно-основной реакции Льюиса основание (D) является донором электронной пары и образует ковалентную связь с кислотой (А), предоставляющей для этого вакантную (акцепторную) орбиталь. На первой стадии кислотно-основной реакции Льюиса, как правило, образуется донорно-акцепторный комплекс (ДАК). [c.102] Донорно-акцепторный комплекс - продукт кислотно-основной реакции Льюиса, в котором основание (донор) и кислота (акцептор) связаны координационной связью. [c.102] Рассмотрим другие примеры. [c.102] Появление полного положительного заряда на атоме брома в ДАК ведет к еще большей поляризации связи С-Вг (по сравнению с исходной молекулой бромметана) вплоть до ее полного гетеролитического разрыва (гетеролиз). Метил-катион - чрезвычайно неустойчивая частица и крайне маловероятно, чтобы концентрация этих частиц была значительной среди продуктов кислотно-основной реакции Льюиса. Причиной нестабильности метил-катиона является то, что эта частица не имеет каких-либо факторов, способствующих делокализации положительного заряда. Поскольку атом углерода метил-катиона. vp -гибpидизoвaн, все четыре атома находятся в одной плоскости, а вакантная орбиталь перпендикулярна этой плоскости, т.е. является я-орбиталью. [c.103] Более вероятным является образование ионной пары в равновесии с ДАК. [c.103] Противоположно заряженные ионы удерживаются в ионной паре за счет кулоновского притяжения без образования ковалентной связи. Ионная пара, противоионы которой находятся в прямом контакте и не разделены молекулами растворителя или другими нейтральными молекулами, называют тесной (контактной, или интимной) ионной парой. Такую ионную пару изображают как Х . [c.103] Если противоионы разделены одной или несколькими молекулами растворителя или другими нейтральными молекулами, такая ионная пара называется рыхлой и изображается как Х 11У . [c.103] Галогенпроизводные более сложного строения могут оказаться способными к образованию карбкатионов при взаимодействии с кислотами Льюиса. Чем более устойчив карбкатион, тем более равновесие между ним и ДАК смещено вправо. [c.103] Ниже для примера показана делокализация положительного заряда в трет-бутил-катионе за счет +1- и -ьМ -эффектов трех метильных групп. [c.103] Обратите внимание Все четыре атома углерода и в этом карбкатионе находятся в одной плоскости. [c.104] При написании резонансных структур катионов в качестве электрофильных агентов в схемах органических реакций необходимо обратить внимание на следующее. [c.104] Выше уже отмечалось, что более устойчивыми являются те резонансные структуры, в которых все атомы углерода и гетероатомы имеют октеты электронов. Для показанных ниже нитрозоний- и ацилий-ионов такими структурами являются Г и II. [c.104] Следует отметить, что, как и карбанионы, карбкатионы очень чувствительны к эффектам сольватации. Их образованию способствуют растворители, которые могут образовывать сольватные оболочки вокруг положительно заряженных частиц (подробнее об этом см. в разд. 1.13). [c.105] Среди кислотно-основных реакций Льюиса следует назвать и те, в которых в роли основания при взаимодействии с кислотами Льюиса выступают 7Г-основания Льюиса. Иа первой стадии таких реакций образуются П-комплексы. Ииже показаны примеры реакций, протекающих с образованием 7Г-комплексов. [c.105] Образовавшийся я-комплекс, как правило, трансформируется далее в а-комплекс или (реже) является конечным продуктом превращений. [c.106] Вернуться к основной статье