ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простой метод Хюккеля метод МОХ из "Органическая химия Том1" Несмотря на значительное число приближений, принятых в методе МОХ, результаты расчета этим методом показывают плодотворность квантово-химического подхода в получении объективных оценок распределения электронных плотностей, в том числе и в достаточно сложных органических молекулах. Ниже рассмотрен ряд примеров расчетов по методу МОХ. [c.74] Процедура расчета включает следующие операции. [c.74] Электроны размещают на МО попарно, начиная с ф,, имеющей самое низкое значение энергии. Эта орбиталь в этилене является занятой. При расчете в л-базисе ф, оказьшается и высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО). Орбиталь Ф2 является свободной, а в данном примере - низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) этилена. [c.75] Энергия 71-электронов молекулы этилена оказывается равной = 2е, = 2(а + (3). [c.76] Занятые МО, имеющие энергию меньше, чем исходные АО, назьшают связывающими. Свободные МО, имеющие энергию выше, чем исходные АО, назьшают разрыхляющими при попадании электронов на них система дестабилизируется. [c.76] Аналогично в рамках метода МО рассчитывают молекулу 1,3-бутадиена. В табл. 1.9 приведены результаты расчета молекулы 1,3-бутадиена собственные энергии и собственные коэффициенты МО расположены по строкам снизу вверх в порядке возрастания энергии начиная с ф,, а собственные коэффициенты соответствующих МО, относящиеся к отдельным атомам, даны в столбцах. [c.76] Энергетическая диаграмма и графические изображения МО 1,3-бутадиена представлены на рис. 1.6 (размеры гантелек и кружков пропорциональны значениям собственных коэффициентов положительные доли орбиталей зачернены). [c.76] Собственные коэффициенты МО позволяют рассчитывать ряд параметров электронной структуры молекулы. [c.76] Электронная плотность на Х-м атоме в г-й МО обозначается р. . [c.76] Полный порядок п-связи между ц-м и у-м атомами определяется суммированием порядков по всем занятым МО. [c.78] Разность полученных значений энергий является мерой эффекта сопряжения л-связей в молекуле 1,3-бутадиена. [c.78] Ниже в качестве примера оценена энергия делокализации Е (делок) лекуле бензола. [c.78] Вернуться к основной статье