ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индий из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Для определения индия известно в основном два метода осаждение ферроцианидом калия и образование очень прочного комплекса с комплексоном III. [c.213] Титрование ферроцианидом проводится на ртутном капельном электроде при потенциале —0,75 в (Нас. КЭ) в хлоридной среде (0,1 Ai) по току восстановления индия. Состав осадка отвечает формуле In4[Fe( N)6]a. Метод позволяет определять от 2 до 80 кг индия, ошибка — меньше 0,5%. Если индий присутствует вместе с другими катионами, осаждаемыми ферроциан идом, то необходимо предварительно отделить его. [c.213] Ход анализа. Навеску материала, содержащего 10—15 мг индия, растворяют в азотной кислоте или царской водке, выпаривают до дыма с 5—10 мл серной кислоты, добавляют соляной кислоты так, чтобы концентрация ее составила около 1 п., нагревают до кипения, и пропускают быстрый ток сероводорода в течение 30 мин. Важно соблюдать указанную кислотность, чтобы избежать выделения индия в виде сульфида вместе с другими сульфидами. После осаждения сульфиды быстро отфильтровывают, промывают осадок и кипятят фильтрат для удаления сероводорода. Затем подщелачивают раствор аммиаком, добавляют небольшой избыток последнего и нагревают раствор с осадком на водяной бане почти до полного удаления аммиака. Фильтруют через плотный фильтр, промывают небольшим количеством воды. Осадок растворяют на фильтре в 15 мл теплой уксусной кислоты (ледяной), повторно пропуская ее через фильтр с осадком до полного растворения последнего. Промывают фильтр еще 10 мл той же кислоты и тремя порциями по 5 мл горячей воды. Фильтрат и промывные воды соединяют. В уксуснокислом растворе находятся индий и железо. Последнее связывают фторидом. Концентрация уксусной кислоты должна составлять в подготовленном для титрования растворе 60%. [c.213] Ферроцианид индия 1п4[Ре(СК)б]з обладает очень малой растворимостью поэтому определение индия в виде ферроцианида очень привлекательно, тем более, что выполняется оно чрезвычайно просто, особенно при работе с платиновым электродом или по методу с двумя индикаторными электродами. К сожалению, однако, определению индия этим методом мешают элементы, также осаждающиеся ферроцианидом (цинк, кадмий, медь, свинец и др.). [c.214] Второй метод — титрование индия комплексоном HI оказался весьма удобным благодаря высокой устойчивости комплексоната индия в кислой среде. Таким образом, индий можно титровать почти без предварительного отделения от других элементов. Трейндл применял для этого титрования ртутный капельный электрод и среду с pH 2, охлаждая раствор до 4° С, однако дальнейшие исследования показали, что титровать можно при обычной комнатной температуре. В. М. Владимирова установила, что титрование на ртутном капельном электроде по току восстановления индия лучше всего проводить при —0,7 в (Нас. КЭ) и при pH 1. В этих условиях метод обладает наилучшей избирательностью и индий можно титровать в присутствии очень многих элементов — магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, кобальта, марганца, хрома, алюминия. Железо (HI), также образующее весьма прочный комплексонат, надо восстанавливать до железа (II) аскорбиновой кислотой. Медь, свинец, мышьяк восстанавливаются на ртутном электроде при потенциале титрования индия и поэтому могут мешать, если будут присутствовать в относительно больших количествах. Однако при обычном разложении проб и подготовке раствора к анализу мышьяк и свинец удаляются при обработке соляной и серной кислотами, а медь переходит в комплексный аммиакат При осаждении полуторных окислов (вместе с которыми осаждается и индий). Этот метод был затем применен для определения индия в продуктах металлургического производства и в сфалери-товых концентратах с малым содержанием индия. В последнем случае индий приходится отделять экстракцией, при анализе же более богатых индием материалов отделять его обычно не требуется. [c.214] Ход анализа. При определении индия в сфалеритах навеску 2 г растворяют в фарфоровой чашке в 15—20 мл бромистоводородной кислоты (пл. 1,4 sj M ). После прекращения бурной реакции раствор упаривают на водяной бане до 2—3 мл, добавляют 1 мл азотной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 5 мл бромистоводородной кислоты, I мл азотной кислоты и снова выпаривают на водяной бане досуха (при этой операции удаляются мышьяк и олово). Остаток растворяют в 10—15 мл 5 и. раствора бромистоводородной кислоты, добавляют около 0,1 г иодида калия и затем постепенно. [c.214] Хемм и Ферз повысили чувствительность метода до 8- Ю М, применив квадратно-волновой полярограф и проводя титрование при —0,58 а (Нас. КЭ) и pH 1 —1,5 на фоне бромида натрия. На этом же фоне можно раздельно титровать индий и кадмий, изменяя потенциал и pH среды сперва титруют индий при указанном выше потенциале и pH, затем кадмий при pH 5 и при —0,67 в. Титрование свинца и индия проводят на фоне хлорида калия (1 М) при потенциале —0,6 в для индия и —0,44 в для свинца (Нас. КЭ). [c.215] Хадеев и И. Базаров пользуются танталовым электродом и титруют индий комплексоном П1 по току окисления последнего. Вместо экстрагирования, предложенного В. М. Владимировой, они отделяют мешающие примеси на катионите КУ-2 индий находится при этом в форме анионного комплекса с комплексоном III и не задерживается катионитом. Раствор, содержащий индий, обрабатывают персульфатом аммония при кипячении для разрушения комплексона III и титруют индий стандартным раствором комплексона III при +1,25 в (pH 1,2). Нижний предел титруемых концентраций — около 0,1 мкг1мл. [c.215] Кроме описанных выше двух методов, для определения индия можно использовать и другие реактивы — например, диэтнлдитио-карбамат натрия, 8-оксихинолин, фосфат натрия. Однако наилучшие результаты, по мнению Долежала и Зыки , специально исследовавших все эти методы, дают методы с применением комплексона 1П и ферроцианнда калия. [c.215] При помощи тиооксина можно также осуществлять дифференциальное титрование нескольких ионов в том случае, если их отношение к тиооксину различно. Пример такого дифференциального определения описан в разделе Иридий . [c.216] Для определения иодид-ионов могут быть использованы как методы осаждения его в виде иодида серебра, так и окислительно-восстановительные реакции. Во всех случаях применяется платиновый вращающийся электрод. [c.216] При титровании нитратом серебра образуется иодид серебра, обладающий очень малым произведением растворимости 10 М. Это обстоятельство дает возможность определять иодид-ион не только в сильно разбавленных растворах, но и в присутствии других галогенидов, в частности хлорида, так как вследствие малой растворимости иодида серебра для его выделения можно применять аммиачные растворы, из которых хлорид серебра, как известно, не выпадает. Методика определения иодида в присутствии хлорида (и бромида) описана в разделе Хлор . [c.216] К окислительно-восстановительным методам относится титрование иодида различными окислителями — иодатом, церием (IV), перманганатом — и титрование свободного иода восстановителями, например, тиосульфатом и фениларсоновой кислотой. [c.216] Аналогичные исследования, также подтверждающие преимущества амперометрического метода определения иода, были проведены и другими исследователями которые считают, что обычное титрование с крахмалом значительно менее точно. Следует лишь учитывать, что разбавленные растворы тиосульфата менее устойчивы, чем более концентрированные, и требуют, в связи с этим, частой проверки титра. [c.217] Все указанные титрования выполняются либо без наложения напряжения, либо при небольшом положительном потенциале — не выше +0,4 а (МИЭ) или +0,15 в (Нас. КЭ). [c.217] Подробное исследование методов амперометрического определения иодида с платиновым вращающимся электродом провели Кольтгоф и Иордан Иодид, как это было показано и другими работами окисляется на платиновом электроде до свободного иода, и в зависимости от условий даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , Юз и т. д. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра и ртути (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. Кольтгоф и Иордан в упомянутой работе показали, что окислёние иодида различными окислителями до однозарядного положительного иона проходит особенно хорошо в тех условиях, когда в растворе присутствуют ионы, образующие определенные соединения с I+, например цианиды или ацетон. В первом случае образуется I N, во втором — H2I O H3. [c.217] КИСЛОТЫ ПО току окисления иодида, т. е. при +0,65 в (Нас. КЭ). Кривая титрования в этом случае имеет форму а. [c.218] В некоторых случаях Кольтгоф и Иордан считают более удобным предварительно окислять иодид хлором до иодата и либо непосредственно титровать последний иодидом калия при +0,65 в (Нас. КЭ), либо добавлять избыток иодида калия и титровать выделившийся иод тиосульфатом при +0,26 в (Нас. КЭ). [c.218] Вернуться к основной статье