ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Удаление растворенного кислорода воздуха из "Амперометрическое (поляметрическое) титрование Издание второе" Высота волны восстановления кислорода пропорциональна его концентрации в исследуемом растворе. Однако ответить на вопрос, зависит ли прирост силы тока только от скорости вращения электрода и, следовательно, от уменьшения толщины диффузионного слоя или же на возрастании тока сказывается также увеличение концентрации кислорода за счет набалтывания при вращении злектрода, довольно трудно. До некоторой степени на данный вопрос можно ответить, исследуя влияние глубины погружения электрода в раствор на высоту кислородной волны. [c.153] С этой целью мы провели следующие опыты электрод длиной 2,6 мм погружали в раствор хлорида аммония на различную глубину. Вольт-амперные кривые 0,1 н. раствора хлорида аммония снимали при различных положениях электрода в растворе при вращении его со скоростью 400 об1мин и без вращения. Для сравнения были сняты кривые также в присутствии сульфита, т. е. при удалении кислорода из раствора. Результаты этих опытов, приведенные на рис. 57, показывают, что глубина погружения электрода совершенно определенным образом-сказывается на высоте волны восстановления кислорода при вращении электрода. Совершенно очевидно, что, чем ближе расположен электрод к поверхности раствора, тем большее количество кислорода воздуха имеет к нему доступ. Вращение электрода, приводящее к перемешиванию раствора, увеличивает количество кислорода, получающего доступ к электроду. Если же в растворе присутствует сульфит, взаимодействующий с кислородом, то волна восстановления кислорода полностью отсутствует не только на неподвижном, но и на вращающемся электроде (кривая 3). [c.153] Во избежание больших начальных и конечных токов, обусловленных восстановлением кислорода, описанные явления необходимо учитывать как при снятии вольт-амперных кривых, так и при титровании. Для получения воспроизводимых результатов следует проводить все опыты данной серии при постоянном числе оборотов электрода и при погружении его в раствор на одну и ту же глубину. [c.153] При работе с ртутным капельным электродом удаление кислорода может быть произведено с помощью водорода, получаемого обычно электролитическим путем в специальном приборе непосредственно в лаборатории часто пользуются азотом, доставляемым в лабораторию в баллонах. При работе с азотом необходимо выдерживать одно обязательное условие азот должен быть полностью очищен от кислорода. Так как баллонный азот иногда содержит несколько процентов кислорода, его обычно рекомендуют промывать раствором пирогаллола или раствором соли ванадия (П ), либо пропускать через трубчатую печь с медной стружкой. Вместо чистого водорода или азота К. Д. Омарова предлагает применять их смесь, получаемую путем электролиза насыщенного раствора соли гидразина (при восстановлении гидразина на катоде образуется водород, а при окислении на аноде — азот). Полученная таким способом смесь водорода и азота свободна от примеси кислорода. [c.154] Пропускание другого инертного газа — двуокиси углерода приводит к подкислению раствора и, следовательно, к изменению потенциала выделения водорода в катодной области и кислорода — в анодной. Например, раствор хлорида аммония (0,1 М) имеет по метиловому красному переходную окраску после пропускания сильного тока двуокиси углерода в течение 20 мин окраска раствора становится ярко-красной. Отсюда следует, что применение СОг допустимо лишь в тех случаях, когда подкисление раствора не может повлиять ни на ход электродной реакции, ни на протекание химической реакции в растворе. [c.154] Вернуться к основной статье