ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение высших алкилбензолов линейного строения из "Новые процессы органического синтеза" Высшие алкилбензолы с линейными алкильными заместителями (или линейные алкилбензолы, ЛАБ) являются исходным сырьем для получения поверхностно-активных веш,еств. Некоторые виды высших полизамещенных алкилбензолов служат основой моторных масел, застывающих при низкой температуре, гидравлических жидкостей и консистентных смазок. [c.144] Для получения высших ЛАБ на практике используют различные виды олефинового сырья — как а-олефины, получаемые в результате термокрекинга н-парафинов или олигомеризации этилена, так и внутренние олефины, получаемые дегидрированием -парафинов. Кроме того, значительные количества ЛАБ получают алкилированием бензола хлорпарафинами. [c.144] В реакции алкилирования бензола высшими олефинами в качестве катализаторов используют протонные и апротонные кислоты — серную кислоту, фторид водорода, кремневольфрамовую кислоту, катионообменные смолы, аморфные алюмосиликаты, цеолиты, фторид бора, хлорид алюминия, а также некоторые другие соединения. На практике чаще всего применяют фторид водорода, а также катализаторы на базе кислот Льюиса — хлорида алюминия или фторида бора. [c.144] Преобладание того или иного пути образования изомеров алкилбензолов зависит от типа катализатора. Известны две группы катализаторов алкилирования вызывающие и невызывающие изомеризацию двойной связи в олефинах. К первой группе относятся протонные кислоты, ко второй — кислоты Льюиса. Считалось, что, если в качестве катализаторов алкилирования используются протонные кислоты, то изомеризация предшествует алкилированию, а в присутствии кислот Льюиса изомерный состав алкилбензолов обусловливается их вторич-ной изомеризацией. [c.145] Кинетика реакции алкилирования бензола деценом-1 исследована в присутствии растворимых количеств хлоралюми-ниевого катализаторного комплекса на безградиентной проточной установке с реактором смешения [122]. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что скорость алкилирования бензола деценом-1 на порядок превышает ско- рость алкилирования моноалкилбензолов и более чем на два порядка скорость реакции трансалкилирования. [c.146] В настоящее время на практике для производства высших алкилбензолов в качестве сырья используют тетрамеры пропилена, а-олефины и внутренние олефины, полученные дегидрированием нормальных парафинов. [c.146] При сопоставлении результатов, полученных при синтезе додецилбензолов в присутствии различных катализаторов хлорида алюминия, фторида водорода и серной кислоты, было установлено, что в присутствии хлорида алюминия продукты реакции помимо додецилбензолов содержат смесь алкилбензолов с меньшим числом углеродных атомов в алкильной группе, а также парафины. Тяжелый остаток состоит из полиалкилбензолов и следов неароматических углеводородов. Образование указанных побочных продуктов идет за счет фрагментации, диспропорционирования, циклизации и полимеризации исходных олефинов. [c.146] При алкилировании бензола додеценами в присутствии фторида водорода существенно уменьшается доля реакции фрагментации олефинов. Однако выход полиалкилбензолов при равных молярных соотношениях бензол олефин заметно возрастает, так как в присутствии этого катализатора реакция трансалкилирования не протекает. [c.147] Наибольший выход додецилбензолов и минимальное образование побочных продуктов наблюдается при использовании в качестве катализатора 96—100%-й серной кислоты. Однако получаемый при этом додеиилбензол имеет повышенное бромное число. [c.147] В промышленности алкилирование бензола высшими олефинами осуществляют с использованием хлорида алюминия (рис. 2.21) [123]. [c.147] Перед проведением процесса алкилирования исходное сырье подвергают глубокой осушке, так как именно присутствие влаги при использовании олефинов, не содержащих диенов, серосодержащих соединений и других каталитических ядов. [c.147] Собственно процесс алкилирования проводится в каскаде реакторов смешения. Нейтрализацию и промывку алкилата осуществляют по трехступенчатой циркуляционной схеме. На первой ступени алкилат промывают циркулирующим 20—25%-м водным раствором хлорида алюминия с подпиткой балансового количества свежей воды (или воды от третьей ступени). На второй — остаточный хлорид алюминия нейтрализуют циркулирующим раствором щелочи, а на третьей — промывают водой. Такая схема промывки позволяет значительно снизить количество сточных вод и уменьшить образование мульмы . [c.148] При алкилировании бензола а-олефинами С12—Си, получаемыми олигомеризацией этилена, процесс проводят при температуре 50—60 С, молярном отношении бензол олефины = 10 1, концентрации катализаторного комплекса в шихте 0,95%, времени реакции 10 мин. В этих условиях конверсия олефинов составляет 95%, выход алкилбензолов в расчете на превращенные олефины — 91% (мол.) [124]. [c.148] Алкилирование бензола фракцией линейных а-олефинов С20—С28 осуществляют при температуре 60 70°С, молярном отношении бензол олефины, близком к 10 1, концентрации катализаторного комплекса в шихте 1,5%. В этих условиях конверсия исходных олефинов составляет 85%, выход моноалкилбензолов в расчете на прореагировавшие олефины 92% (мол.) 1129]. [c.148] Промытый алкилат подвергают ректификации. Сначала из него отгоняют бензол с примесью легких парафинов, которые затем удаляют из дистиллята на специальной колонне, кубовый продукт этой колонны направляют на азеотропную осушку после смешения со свежим бензолом и олефинами. Из кубового продукта колонны отбензоливания алкилата отгоняют непроре агировавшие олефины, также подаваемые на азеотропную осушку. По мере накопления парафинов они периодически выводятся из системы. [c.148] В зависимости от вида алкилирующего агента и направлен ния использования целевого продукта кубовый остаток колонны выделения олефинов выводят как товарный продукт либо подвергают дополнительной дистилляции. [c.148] Алкилирование низкомолекулярных алкилароматических. [c.148] При определенном изменении технологии алкилирования бензола высшими а-олефинами можно получать основы синтетических масел, условия синтеза и применение которых рассмотрены в работе [125]. [c.149] Вернуться к основной статье