ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы анализа группового состава из "Нефть и нефтепродукты" При исследованиях группового углеводородного состава бензиновых фракций по единой унифицированной методике используют комбинированный способ. При этом определяют критические температуры растворения (КТР) исходных и деаромати-зированных фракций в анилине. Арены удаляют жидкостной адсорбционной хроматографией на силикагеле. КТР алканов, циклоалканов и аренов в анилине существенно различаются, на чем и основано определение содержания этих групп углеводородов в стандартных бензиновых фракциях н.к. 60, 60-95, 95-122, 122-150 и 150-200 °С. [c.73] Средние значения К находят экспериментально для различных фракций в зависимости от концентрации в них аренов [51]. [c.73] Пересчитав содержание циклоалканов на исходную фракцию, находят по разности содержание в ней алканов. [c.73] Определение содержания аренов в светлых нефтепродуктах проводится сульфированием 98,5-99 % серной кислотой с использованием весового метода. [c.73] Среднее расхождение экспериментальных и истинных содержаний аренов составляет 0,6 %. Далее, определив показатель преломления исходной фракции для желтой линии ( ), с помощью номограммы [52] находят содержание циклоалканов и по разности — алканов. Таким образом, дисперсиометрический экспресс-метод определения группового состава заключается в измерении трех показателей преломления фракции (Пд, п и О без удаления аренов. Ошибка в определении содержания циклоалканов в бензиновых фракциях этим методом составляет 2-3 %. [c.73] Молекулярные сита КаХ имеют размер пор 0,8 нм, проникновение в которые разветвленных алканов и циклоалканов затруднено. В то же время молекулы нормальных алканов свободно диффундируют внутрь кристаллической структуры адсорбента и энергия адсорбции для них больше, чем для разветвленных алканов и циклоалканов [53]. [c.74] Широкое распространение при групповом анализе углеводородных смесей получил метод жидкостной хроматографии на силикагеле в присутствии флуоресцирующих (люминесцирующих) индикаторов — метод ФИА. Сущность метода состоит в том, что в колонку с силикагелем вводится анализируемая фракция с небольшим количеством флуоресцирующих индикаторов и красителя. В качестве вытесняющей жидкости служит этанол. Углеводороды при движении по силикагелю разделяются на зоны насыщенных алкенов и аренов. [c.74] Флуоресцирующие индикаторы получают из высокомолекулярных нефтепродуктов. Голубой ароматический индикатор состоит из многоядерных аренов, хорошо растворимых в ароматических растворителях, но не растворяющихся в изопентане. Желтый олефиновый индикатор растворим в диизобутилене. [c.74] Метод ФИА применяется для определения содержания аренов и алкенов в различных фракциях, перегоняющихся до 315 °С. Он характеризуется высокой селективностью к различным классам углеводородов, воспроизводимость определений в зависимости от группового состава — от 0,8 до 3,5 %. [c.74] Экспресс-метод группового углеводородного анализа фракций, перегоняющихся в пределах 60-270 °С проводится следующим образом. Выделение алканов и алкенов проводится жидкостной хроматографией на силикагеле с использованием в качестве подвижной фазы перфторуглерода. Затем обратной продувкой удаляют арены, выходящие на хроматограмме в виде одного пика. Продолжительность анализа 10 мин. [c.74] Определение содержания нормальных алканов в бензиновых фракциях молекулярными ситами типа 5А проводится с помощью показателей преломления выделенных алканов и денормализата, или по изменению массы цеолита или объема анализируемой фракции в результате адсорбции из нее алканов. [c.75] Разделение фракций проводят в колонках с молекулярным ситом типа 5А при отношении продукта к сорбенту 1 5. Для фракций, перегоняющихся до 120 °С, адсорбция проводится при комнатной температуре и остаточном давлении 4-6,7 кПа, для более высококипящих фракций — при 30-40 °С и 0,2 кПа. Фракции отбираются в приемники, охлаждаемые до -50 °С. Десорбция алканов проводится при 350 °С. [c.75] Адсорбция нормальных алканов и удаление остальных углеводородов из колонки с цеолитом 5А происходит в слабом токе водорода при нагревании до рабочей температуры, на 10-20 °С превышающей температуру конца кипения анализируемой фракции. Регенерацию цеолита проводят в токе водорода при 375 °С. По разности масс колонки после поглощения алканов и регенерации цеолита, зная массу анализируемого образца, устанавливают содержание нормальных алканов. [c.75] Методика определения содержания парафина в нефтяных продуктах основана на выделении парафина (после удаления смо-листо-асфальтеновых веществ) экстрактивной кристаллизацией в присутствии смесей ацетона или метилэтилкетона с бензолом при -21 °С. [c.75] Масс-спектрометрия наиболее чувствительный и наиболее информативный метод структурного анализа. [c.75] Два основных направления, по которым применяется масс-спектрометрия к анализу нефтяных фракций и нефтепродуктов — это определение группового или структурно-группового состава и структуры индивидуальных компонентов нефти, нефтепродуктов. [c.75] При определении группового состава сложных смесей в нефтяных фракциях аналитическими характеристиками служат суммарные интенсивности пиков определенных серий так называемых характеристических ионов. Определение неизвестных концентраций различных типов соединений осуществляется решением системы линейных уравнений, учитывающих взаимные наложения их масс-спектров. Калибровочные коэффициенты — элементы матрицы этой системы уравнений — определяются на основании анализа узких фракций модельных смесей, а также с помощью математических моделей, основанных на эмпирических корреляциях масс-спектров со структурой молекул. Анализ группового состава в конечном счете выводится из известных масс-спектров индивидуальных соединений. [c.75] Так как во время получения масс-спект-ров смесей из-за откачки происходит изменение концентрационных соотношений, особенно в случае длительного эксперимента, то целесообразно применить системы обратной связи между измерителем ионного тока и системой, регулирующей нагрев, что позволит поддерживать значение ионного тока постоянным. [c.76] Большинство классов соединений, встречающихся в нефтях, анализируются без их химической модификации. Исключение составляют карбоновые кислоты и фенолы, которые ввиду их пониженной летучести целесообразно переводить в метиловые или триметилсилиловые эфиры. Для получения достоверной информации анализ иногда проводят дважды для вещества в модифицированном и не модифицированном виде. [c.76] Анализ сульфидов проводится по полученным из них сульфатов, а анализ аренов — по циклогексанам, полученным гидрированием. Масс-спектрометрический метод часто применяется в комбинации с другими аналитическими методами, в особенности с газо-жидкостной хроматографией, инфракрасной, ультрафиолетовой и ЯМР-спектроскопией. Это дает возможность устанавливать большое число элементов детальной структуры того или иного класса соединений, в том числе порфиринов. [c.76] Вернуться к основной статье